186446. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás karbociklusos gyűrűvel kondenzált piridin-származékok előállítására

Iyr I ] r

.10

Kiindulási anyag R«RtNCN Termék

a) 2-fenil-5, 6, 7, 8- Letrahidro-kinolin

diizopropil-cián-amid

8-ciano-2-fenil-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolin, op:100 °C

b) 2-t-bulil-5, 6, 7, 8- -letrahidro-kinolin

diizopropil-cián-amid

2-lerc-bulil-8- -ciano-5, 6, 7, 8- -telrahidro-kinolin

c) 2-metiI-5, 6, 7, 8- -tetrahidro-kiriolin

diciklohexil-cián-amid

8-ciano-2-metil-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolin

d) szim-oktahidro-akridin

di(terc-butil)-cián-amid

4-ciano-szim-oktahidro-akridin, op: 88-90 ®C

e) 3, 4-dimetil-5, 6- 7, 8-tetrahidro-kinolin

diízopropilcién-amid

8-ciano-3, 4-dimetiI-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolin

f) 3, 4-dimetil-5, 6- 7, 8-tetrahidro-kinolin

1-ciano-piperidin

8-ciano-3, 5-dimetil-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolin

g) 3, 6-dimetil-5, 6- 7, 8-telrahidro-kinolin

dietil-cián-amid

8-ciano-3, 6-dimetil-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolin

h) 1, 2, 3, 4, 7, 8,- 9, 10-oklahidrofenatridin

diizopropil-cián-amid9, 10

4-ciano-l, 2, 3, 4, 7, 8, -oktahidro-fenantridin

i) 2, 3, 5, 6, 7, 8- hexahid ro-1 H-ci k lopenta (b) kinolin

dimetil-cián-amid

5-ciano-2, 3, 5, 6, 7, 8- -hexahidro-lH-ciklopenta Tb) kinolin

j) 3-motil-ciklopenteno fb] píridin

N-terc-butil-N-diklohexil-cián-amid

7-ciano-3-metil-ciklopenteno [b] píridin

6. példa

3-Meül-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinoIin-8-tio-karboxamid 35

A) 8,8 g (50 niiiuil) 8-oiano-3-inelil-5, 6, 7,

8-tetrahidro-kin<>|in 50 nil dik lór-metánnal és dietil-ditio-foszfátlal (Brd ml, 50 minői) készüli elegyél vissz.;)folyatás mellett sósavgáz.- 40 zal kezeljük. 2,5 óra múlva a reakció elegyel, lehűtjük szobahőmérsékletre, és 250 ml étert adunk hozzá. A kivált csapadékot kiszűrjük, éterrel mossuk és etanolból átkristályositjuk.

11,1 g (00%) cím szerinti vegyü letel kapunk 45 hidrok lórid forrnájnban, melynek olvadáspontja 2Ili °C. A Lennék azonosnak mutatkozik a 1 432 378 számú brit szabadalmi leírás 18. példája szerinti autentikus mintával.

Jt) A fenti reakciót, ismételjük, dik lói—me- 50 tán helyett diklór-etánt használva oldószerként.. A reakció egy óra alatt teljessé válik, és a cím szerinti vegyülni hidrokloridja keletkezik 95%-os kitermeléssel.

7. példa

'l-Mefil-5, ti, 7, H-teLrahidro-kinoliri-H-lio-karboxamid

73 g (0,35 intői> 8-ciano-4-metil-5, 6, 7, 8- -l.eLrahidro-kinoliri, 50 ml (0,35 mól) dietil-di-l.jfoszfál. és 350 ml diklór-eLán elegyét viszszafolyatás közben 4 órán át sósavgázzal ke- 65

zeljük. Kzután az cl cg vet lehűtjük szobahőmérsékletre, szűrjük es a terméket diklóretánnal mossuk, majd metanol és éter elogyéból átkristályositjuk. 74,5 g (88%) cim

szerinti vogyületet kapunk hidroklorid

formájában, amelynek olvadáspontja 213 °C. A termék azonos az 1 463 669 számú brit szabadalmi leírás 1. példája szerint előállított vegyület autentikus mintájával.

8. példa

A 6. példa A) lépése szerint eljárva az 5.

példában felsorolt nilrilek a következő lioamidokká alakíthatók:

a) 2—férjíl—5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolin-8-tio-karboxamid, op: 154 "C

b) 2-lerc-butil-5, 6, 7, 8-telrahidro-kinoliri-8-tio-karboxamid, op: 126 °C

c) 2-metil-5, 6, 7, 8-letrahidro-kinolin-8-tio-karboxamid, op: 98 °C

(i ) sziiii-oktahidro-akridiri-4-üo-karboxaniid, op: 104-106 °0

e) 3, 4-dimetil-5, 6, 7, 8-telrahidro-kinoiin-8-1 io-karboxumid, op: 163-165 “(3

f) 3, 5-dimetil-5, 6, 7, 8-leLrahidro-kmolin--8-1 io-karboxairiid, hicJrogéri-k lórid-só,

op: 226 °C

g) 3, 6-dimetil-5, 6, 7, 8-teLrahidro-kinolin-8-Lio-karboxamid, op: 149 °C

b) I, 2, 3, 4, 7, 8, 9, JO-oklahidro-feriantridin-4-tio-karboxamid, op: 162 °C

i) 2, 3, 5, 6, 7, 8-hexaliidro-lH-cikloperit.a

60

6