186379. lajstromszámú szabadalom • Új szulfonil-származékokat hatóanyagként tartalmazó levéltetűirtó készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
9 186379 10 hektáronként 20—5000 g hatóanyagnak, előnyösen 100—500 g hatóanyagnak megfelelő készítményt használunk. Azt találtuk továbbá, hogy a találmány szerinti készítményekkel nagyobb mértékű levéltetűirtó hatást érünk el akkor, ha azok az előzőekben felsorolt anyagokon kívül a következő anyagokból egy vagy több anyagot tartalmaznak : alifás vagy nafténes ásványolaj, növényolaj, glikoléter, alkilezett benzol, polioxietilén-vegyület, karbamid, polimer gyanta és egy felületaktív anyag, így polioxietilén-szorbitán-észter, zsírsav-poliglikol-észter, alkilezett fenol-polioxietilén, polioxietilén-alkil-éter vagy kvaterner ammóniumvegyület. E célra alkalmas adalékanyagok példáiként a 14. példában leírt anyagokra utalunk. Az adalékanyagok természetesen nem, vagy legalábbis jelentős mértékben nem fitotoxikus termékek. Az adalékok kis mérvű fitotoxikus volta nem befolyásolja hátrányosan a készítményt, ha az fitotoxikusságot csökkentő anyagot tartalmaz. Ilyen anyagok például a gyapjúzsír, gyapjú-zsíralkohol, gyapjúzsírsav, gyapjú-zsíralkoholészter vagy a gyapjúzsírsavészter. Az adalék mennyisége széles határok között változhat az alkalmazás módjától függően, szokásosan hektáronként 10 ml és 10 000 ml között van. A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként használt új vegyületeket a hasonló szerkezetű vegyületek szintézisére ismert módokon állíthatjuk elő. Olyan (VI) általános képletű vegyületeket például,ahol X jelentése a fenti és R3 és R4 azonos vagy eltérő jelentésű és hidrogénatomot, halogénatomot, 2—6 szénatomos alkenilcsoportot vagy alkinilcsoportot, 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, amely alkilcsoport 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet helyettesítve vagy ha mindkettő alkilcsoportot jelent, ezek azzal a nitrogénatommal, amelyhez kapcsolódnak, piperidin-, pirrolidin- vagy morfolingyűrűt alkothatnak, vagy R3 és R4 azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, olyan S,S-dialkil-szulfoximido-csoportot alkot, amelynek az alkilcsoportjai 1—4 szénatomosak, úgy állíthatunk elő, hogy egy (VII) általános képletű ve/R3 gyületet — ahol X a fenti jelentésű — HN(" általáxr4 nos képletű aminnal reagáltatunk, ebben a képletben R3 és R2 jelentése a fenti. Ebben a reakcióban a kiindulási amin legalább két mólnyi mennyiségben van jelen a savkloridra számítva és így megköti a képződő HCl-t. A reagáltatást előnyösen olyan poláris szerves oldószerben végezzük, amely a reakcióban résztvevő anyagokkal szemben közömbös, ilyenek például az alkoholok (így etanol), éterek (így dietil-éter), dimetil-formamid, acetonitril vagy víz is használható (feltéve, hogy az alkalmazott savklorid eléggé ellenáll a hidrolízisnek az alkalmazott reakciókörülmények között), vagy ezeknek az oldószereknek az elegyei alkalmazhatók. A reakciót 0 °C és az oldószer forráspontja közötti, előnyösen 0 °C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Abban az esetben, ha ammónium-hidroxidot vagy primer amint használunk aminként, a reakcióhőmérséklet körülbelül 0 °C annak érdekében, hogy a nem kívánt mellékreakciókat elkerüljük. A fenti reakció során kapott (VI) általános képletű vegyületeket kívánt esetben, ha mind R3, mind R4 hidrogénatomot képvisel, hipoklorittal vagy hipobromittal reagáltatjuk, majd a kapott vegyületet, ahol R3 és R4 jelentése klór- vagy brómatom, a kívánt esetben N-monoalkálifém-származékká történt átalakítás után olyan dialkil-szulfoxiddal reagáltatjuk, amelynek az alkilcsoportjai 1—4 szénatomosak, olyan vegyületek előállítása érdekében, ahol R3 és R4 azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, egy S,S-dialkil-szulfoximido-csoportot képez. A hipoklorittal vagy a hipobromittal, előnyösen alkálifém-hipoklorittal vagy -hipobromittal, például nátrium-hipoklorittal vagy -hipobromittal megvalósítandó reakciót vízben vagy víz és vízzel elegyíthető oldószerek elegyében, 0 °C és 100 °C között vagy az oldószer forráspontjáig terjedő hőmérséklettartományban végezzük, elsősorban szobahőmérsékleten valósítjuk meg. Az N-monoalkálifém-származékká, például nátrium-vegyü'etté való alakítást vizes alkálifém-hidroxid-oldattal szobahőmérséklet és 100 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A dialkil-szulfoxiddal, például dimetil-szulfoxiddal való reagáltatást szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőmérséklettartományban végezzük. A dialkil-szulfoxid reagenst általában oldószerként is használjuk. A reakciót megfelelő katalizátor, például CuCl2 jelenlétében végezzük. A (IX) általános képletű vegyületeket, ahol X jelentése halogénatom, fenoxícsoport vagy 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxiesoport és R5 jelentése hidrogénatom, 4—8 szénatomos cikloalkil-karbamoilcsoport, 1—4 szénatomos alkil-karbamoil-csoport, olyan dialkil-amino-csoport, amelynek az alkilcsoportjai 1—4 szénatomosak, vagy olyan 1—4 szénatomos alkilcsoport, amely hidroxilcsoporttal vagy halogénatommal lehet helyettesítve, úgy állíthatjuk elő, hogy (VII) általános képletű vegyületet NH3-val reagáltatunk és a keletkező (X) általános képletű vegyületet kívánt esetben 4—8 szénatomos cikloalkil-ízocianáttal, 1—4 szénatomos alkil-izocianáttal, olyan N,N-dialkil-hidrazinnal, amelynek az alkilcsoportjai 1—4 szénatomosak vagy olyan alkil-aminnal reagáltatjuk, amelynek az alkilcsoportja 1—4 szénatomos és hidroxilcsoporttal vagy halogénatommal lehet helyettesítve. Az NH3-val való reagáltatást előnyösen poláris szerves oldószerben, például éterben (így dietil-éterben vagy dioxánban), alkoholban (így etanolban), dimetil-formamidban, acetonitrilben vagy vízben, vagy poláris oldószerek és víz elegyében, szobahőmérsékleten vagy megnövelt hőmérsékleten, például az alkalmazott oldószer forráspontján végezzük. Az aminnal vagy hidrazinnal való ezt követő reagáltatást előnyösen ugyanilyen körülmények között hajtjuk végre. Az izocianáttal történő reakciót előnyösen poláris szerves oldószerben, például acetonitrilben vagy éterben, például dietiléterben, erős szerves bázis, például trietil-amin jelenlétében, 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérséklettartományban valósítjuk meg. A (XI) általános képletű vegyületeket, ahol X jelentése halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilvagy alkoxiesoport, R6 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy 2—4 szénatomos alkenilcsoportot jelent és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 69 65 6
