186371. lajstromszámú szabadalom • Azolil-oxi-karbonsav-N-oxi-amidokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
13 186371 14 Az acetoxi-karbonsav-N-oxi-amidokat az alábbi módon állíthatjuk elő : 3.1. példa (30) képletű vegyület 23 g (0,28 mol) nátrium-acetát, 200 ml dimetil-szulfoxid és 34,4 g (0,25 mol) klór-ecetsav-N-metil-N-metoxi-amid (lásd 2 753 182 számú NSZK-beli közrebocsátási irat) elegyét 7 óráig 70 °C-on melegítjük. Az elegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, 500 ml metilén-kloridot adunk hozzá és a szervetlen sót leszívatjuk. A szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot desztilláljuk. így 30,3 g (75%) acetoxi-ecetsav-N-metil-N-metoxi-amidot kapunk színtelen folyadék formájában, forráspont 70 °C 0,4 mbar nyomásnál. 3.2. példa (31) képletű vegyület 33,1 g (0,24 mol) kálium-karbonát, 200 ml acetonitril és 29,4 g (0,2 mol) N-izopropil-0-(2-etoxi-etil)-hidroxilamin elegyét 27,3 g (0,2 mol) 2-acetoxi-acetilkloriddal reagíltatjuk. A hőmérséklet eközben kb. 30 °C-ra emelkedik. Az elegyet még 2 óráig hűtés nélkül keverjük, leszűrjük és az oldószert vákuumban ledesztillál- 5 juk. Ily módon 38 g (77%) acetoxi-ecetsav-N-(2-etoxi-etoxi)-N-izopropíl-amidot kapunk színtelen olaj formájában. Forráspont 0,13 mbar nyomáson 106—107 °C. 3.3. példa (12) képletű vegyület 46,8 g (0,4 mol) O.N-dipropil-hidroxil-amin, 250 ml etilén-glikol-dimetil-éter és 43,7 g (0,52 mol) nátrium-hidrogénkarbonát elegyéhez 10—15 cC-on 54,6 g (0,4 mol) 2-acetoxi-acetil-kloridot csepegtetünk és még 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A kivált sót leszívatjuk, etilén-glikol-dimetil-éterrel mossuk és a szűrletet vákuumban bepároljuk. 80 g (92%) acetoxi-ecetsav-N-(n-propoxi)-N-(n-propil)-amidot kapunk színtelen folyadék formájában. Törésmutató n^1 = 1,4438. A 3.1.—3.3. példákhoz hasonlóan az alábbi (Vila) ál alános képletű vegyületeket állíthatjuk elő : 10 15 20 25 A példa sorszáma Ra R* Törésmutató 3.4. ízo-CjHj izo-C3H7 n2D2: 1,4482 3.5. ch2—ch=ch2 ch2—ch=ch2 n": 1,4642 3.6. ch2—ch=ch2 szek-C4H9 nÿ: 1,4573 3.7. ch3 szek-C4H9 ni: 1,4428 3.8. ch3 ciklohexil nj,8 : 1,4668 3.9. ch2—ch2—oc2h5 ciklohexil n**: 1,4646 3.10. ch2—ch2—oc2h5 CH3 n®: 1,4487 3.11. CH2—CH2-OC2Hj ch2—ch2 -oc2h5 ch3 / CH ■ \ terc-C4H9 ch3 / CH \ terc-C4H9 n“: 1,4385 3.12. ch3 ni: 1,4233 3.13. ch2—ch2-oc2h5 ni: 1,4405 3.14. ch2-ch2-och3 izo-C3H7 n2D°: 1,4221 3.15. c2h5 ch2—ch2—oc2h3 ng>: 1,4831 A még le nem írt O.N-dialkil-hidroxil-aminok az alábbi módon állíthatók elő : 4.1. példa (33) képletű vegyület 250 ml víz, 250 ml etanol és 150 ml 45%-os nátronlúg elegyéhez 92,5 g (0,5 mol) O.N-diallil-N-karbetoxi -hidroxil-amint [Kleinschmidt és Cope J. Amer. Chem. Sco. 66 (1944), 1931. oldal] adunk. Az oldatot 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, 300 ml vízzel elegyítjük és háromszor 200 ml metilén-kloriddal extraháljuk. 4z egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. 25 g (44%) O.N-diallil-hidroxil-amint kapunk színtelen folyadék formájában. Forráspont 33 °C 10,8 mbar nyomáson. 4.2. példa (34) képletű vegyület 1. lépés N-Fenil-N '-szek-butil-N '-hidroxi-karbamid 500 ml etilén-glikol-dimetil-éter, 209,1 g (1,5 mol) 90%-os N-szek-butil-hidroxil-amin-hidroklorid és 55 60 65 8
