186351. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített ditia-alkilidén-imino-származékokat hatóanyagként tartalmazó antidóm- vagy herbicid antidótum készítmény
7 186351 8 Az eljárást a 2. példában leírt eljárás szerint folytatjuk le azzal a különbséggel, hogy 2,3,3-triklór-alIil-N-a-metil-benzil-ditiokarbamátot alkalmazunk. A szilárd terméket 47,5%-os kitermeléssel kapjuk, olvadáspont: 152—153 °C. 5 Elemzési eredmény Cl2HuCl2NS2.HCl képletre: számított:N: 4,11%, Cl: 31,2%, S: 18,8%; mért: N: 4,06%, Cl: 31,3%, S: 19,0%. 4. példa a-Metil-N-[4-(diklór-metiIén)-l,3-ditiolán-2-ilidén]--benzilamin 15 4,8 g (0,014 mól) 3. példa szerinti hidroklorid sót és 60 ml vizet tartalmazó szuszpenziót keverés közben trietil-aminnal gyengén meglúgosítunk. Az elegyet 50 ml etil-éterrel extraháljuk, az éteres oldatot elválasztjuk, kétszer 25 ml hideg vízzel mossuk és magnézium-szulfá- 20 ton szárítjuk. Az oldatot vákuumban 50 °C hőmérsékleten és 67 Pa alatti nyomáson bepárolva 4,1 g világos borostyánszínű olajos anyagot kapunk. Az olaj szobahőmérsékleten állás közben megszilárdul, melyet petroléterből átkristályosítunk. Kitermelés: 99%, olvadás- 25 pont: 39—40,5 °C. Elemzési eredmény C12HUC12NS2 képletre: számított: N: 4,60%, Cl: 23,3%, S: 21,2%; mért: N: 4,71%, Cl: 23,3%, S: 21,1%. 5. példa a-Izopropil-N-[4-(diklór-metilén)-l,3-ditiolán-2- -ilidén]-benzil-amin 35 35,6 g (0,097 mól) 2,3,3-triklór-allil-N-(a-izopropil)-benzil-ditiokarbamátot 100 ml kloroformban oldva 2,5—3 óra hosszat fotolizálunk. A kloroform bepárlása után a maradékot benzollal kezeljük, de a képződött 40 hidroklorid sót nem kristályosítjuk. A benzolos oldatot etil-éterrel hígítjuk és a szerves oldatot hígított nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük. A szerves fázist szárítva és bepárolva 29,3 g vöröses borostyánszínű olajos terméket kapunk. Az olajos termékből 10 g-ot szilikagélen toluol 45 alkalmazásával nagy teljesítményű folyadékkromatográfiával tisztítunk, így 45,7%-os kitermeléssel 5,0 g tiszta szabad bázist kapunk. Elemzési eredmény C14H15C14NS2 képlettel: számított : N: 4,21%, Cl : 21,3%, S : 19,3% ; mért: N: 4,16%, Cl: 21,4%, S: 19,4%. 6. példa N-[4-(Diklór-metilén)-l,3-ditiolán-2-ilidén]-izopropil-amin-hidroklorid 10,0 g (0,036 mól) 2,3,3-triklór-allil-N-izopropil-ditiokarbamátot 100 ml szén-tetrakloridban oldva 0,5 óra hosszat fotolizálunk. A szilárd terméket szűrve és levegőn szárítva 3,8 g anyagot kapunk ; olvadáspont: 149— 154 °C. Kloroform és szén-tetraklorid elegyéből átkristályosítva 38%-os kitermeléssel 2,5 g terméket kapunk ; olvadáspont: 155—157 °C. Elemzési eredmény C7H9C12NS2.HC1 képlettel: számított: N: 5,03%, Cl: 38,2%, S: 23,0%; mért : N : 5,05%, Cl : 37,8%, S : 22,8%. 7. példa 2-Imino-4-(diklór-metilén)-l,3-ditiolán-hidroklorid 4,8 g (0,02 mól) 2,3,3-triklór-allil-ditiokarbamátot 75 ml kloroformban oldva 1 óra hosszat fotolizálunk. A kloroformot az alsó zsugorított üvegszűrőlemezen leszivatjuk és a szilárd maradékot friss kloroformmal kezeljük, majd levegőn szárítjuk. Az eljárássl 3,3 g terméket kapunk. Olvadáspont : 180 °C (bomlik), 120 °C hőmérsékleten zsugorodik. Metanol és etil-éter elegyéből kristályosítva világos sárgásbarna port kapunk. Olvadáspont: 187 °C (bomlik). Elemzési eredmény C4H3C12NS2.HC1 képlettel: számított: N: 5,92%, Cl: 45,0%, S: 27,1%; mért : N : 5,94%, Cl : 44,2%, S : 26,7%. A 2—7. példákban leírt eljárást követve, más találmány szerinti N-(4-diklór-metilén)-l,3-ditiolánokat állíthatunk elő. Ezeket a hatóanyagokat az I. táblázat részletesen ismerteti. I. táblázat (X) általános képlet Példaszám Tapasztalati képlet R Elemzés számított mért Oldószer Op.°C Kitermelés, X 8. C,H,C1,NS,.HC1 ch3-N _ 5,59 5,56 CC14 193—194 46 9. CI2H10C13NS2.HC1 3-klór-a-metil-benzil Cl = 42,4 42,6 S = 25,6 25,7 N = 3,73 3,78 CC14 144—149 28,5 Cl = 37,8 37,7 s — 17,1 17,1 10. c13h13ci2ns2.hci oc,4-dimetil-benzil N = 3,95 3,89 CHC13 152,5-155,0 43 Cl = 30,0 30,0 s = 18,1 18,1 11. Ci6H19C12NOS2.HC1 p-metoxi-a-(terc-N = 3,39 3,36 chci3 147-152,5 29,5-butil)-benzil Cl = 25,8 25,8 s = 15,5 15,5 5
