186351. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített ditia-alkilidén-imino-származékokat hatóanyagként tartalmazó antidóm- vagy herbicid antidótum készítmény
3 186351 4 A találmány tárgya új, helyettesített ditia-alkilidén-imino-származékokat hatóanyagként tartalmazó antidótum-készítmény, továbbá az antidótumot és tiokarbamát- vagy acetanilid-származékot hatóanyagként tartalmazó csökkentett fitotoxicitású herbicid készítmény. A herbicid készítményeket széles körben alkalmazzák haszonnövényekben fejlődő gyomok irtására. Nem ellenőrzött gyomnövekedés ártalmas a haszonnövényre, mivel a gyom a haszonnövénnyel versenyez a fényért, a víz és különböző tápanyagfelvételért. Ez természetesen alacsonyabb termésmennyiséget, valamint gyengébb termésminőséget eredményez. A fejlődő haszonnövényben a gyomok jelenléte befolyásolja a növény művelését és az aratást is. A kereskedelemben kapható herbicidek közül a tiokarbamátok és az acetanilidek bizonyultak hatásosnak különböző káros gyomok irtására. Sajnos a gyomok elnyomásához vagy elpusztításához szükséges mennyiségben való felhasználásnál a tiokarbamát és acetanilid herbicidek a legtöbb haszonnövényt jelentős mértékben károsítják. Éppen ezért, rendkívül hasznosak a hatóanyagok vagy készítmények, melyek a haszonnövényeket a herbicidek káros hatásától megvédik anélkül, hogy a gyomok irtásával szembeni herbicid-hatékonyságot csökkentenék. A haszonnövények károsodásának csökkentésére, vagy elkerülésére használható hatóanyagok a szakemberek előtt mint antidótumok, védőszerek vagy antagonista szerek ismertek. Azt találtuk, hogy az 1,3-ditiolán, 1,3-ditioI, 1,3-ditián, 1,3-ditietán és az 1,3-oxatiol bizonyos 2-imino-származékai hatásos védőszerek. Ezek közül bizonyos vegyületek ismertek; a következő szabadalmak jellemzőek erre a szakterületre. A 3 449 365 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 2-imino-4-alkilidén-l,3-ditiolánokat ír le, és megadja, hogy a hatóanyagok mint rovarölő, atkaölő és féregölő szerek használhatók. A 3 449 366 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás rovarölésre használható 2-amino-4,5-helyettesített-l,3-ditioIokat ír le. A 3 389 148 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás helyettesített 1,3-ditiolok, 1,3-ditiánok, 1,3-ditiolánok és sóinak előállítására ad meg eljárást, melyek foszfortartalmú imino-vegyületek előállításának intermedierjei. A 3 189 429 és a 3 139 439 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás a 2-diaIkil-amino-l,3-ditiolán származékok halogenidek sóinak előállítását és herbicidként való alkalmazását írják le. Az 1 367 862 számú angol szabadalmi leírás helyettesített fenil-2-imino-l,3-ditietánokat ír le, melyek kifejlett nőstény kullancsok kemosterilizánsai. A 4 025 532 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás a 2-(o-tolil)-imino-l,3-ditiolt írja le, mely kullancsölő szer. Ezen szabadalmak közül egyik sem ismerteti vagy közli azt, hogy a találmány szerinti helyettesített ditia-alkilidén-imino-származékok hatóanyagként mint herbicid-antidótumok lennének használhatók. Azt találtuk, hogy a különböző haszonnövények bizonyos tiokarbamát és acetanilid-típusú herbicidek fitotoxikus hatásától a gyomnövények károsításának megfelelő csökkenése nélkül megvédhetők oly módon, hogy a haszonnövény helyén, vagy a palántázás előtt a haszonnövény magjain, hatóanyagként az új R—N=A általános képletű vegyületet, mely képletben R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy (I) általános képletű csoport, Rt jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, X és Y jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom, n jelentése 0, 1, 2 vagy 3 és A jelentése (II) általános képletű vagy (V) képletű csoport, melyben R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és Rj jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, feltéve, ha n jelentése 1 és A jelentése (VI) képletű csoport, akkor R, nem lehet etilcsoport, vagy mezőgazdaságilag elfogadható savaddíciós sóját tartalmazó készítményt alkalmazunk. így a találmány tárgya a fenti általános képletű vegyületeket, illetve ezeket és tiolkarbamát- vagy acetanilid herbicidet tartalmazó készítmény. A találmány alkalmazott előnyös vegyületek azok, melyekben R jelentése (VIII) általános képletű csoport és A jelentése (VI) vagy (IX) képletű csoport. Az előbb leírt előnyös vegyületek közül legelőnyösebbek azok, melyekben R, jelentése metilcsoport és X és Y jelentése hidrogénatom. Az 1—4 szénatomszámú egyenes vagy elágazóláncú alkilcsoport, például a metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil- vagy terc-butil csoport. Az 1—4 szénatomos alkoxicsoport kifejezés magába foglalja az 1—4 szénatomszámú egyenes vagy elágazóláncú alkoxicsoportokat, mint amilyen például a metoxi-, etoxi-, izopropoxicsoport. A „halogén” kifejezés alatt klór-, bróm-, fluor- és jódatomokat, előnyösen klóratomot értünk. Az előző képletű vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható savaddíciós sói „erős savak”-ból származnak, melyek alatt 5 • 10-2 vagy ennél nagyobb disszociációs konstanssal rendelkező szervetlen és szerves savakat értünk, mint amilyen például a hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, hidrogén-jodid, kénsav, trihalogénezett ecetsav, oxálsav és hasonló. Előnyös sók azok, melyek hidrogén-halogén-sa vakból, különösen hidrogén-kloridból származnak. „Antidótum”, „védőszer” vagy „antagonista szer” kifejezést olyan hatóanyagokra használjuk, melyek a haszonnövényeken a gyomirtószer herbicid hatása ellen hatnak, miáltal a haszonnövény károsodását csökkentik vagy megszüntetik anélkül, hogy az elpusztítandó gyomokkal szembeni herbicid hatékonyságot csökkentenék. A találmány szerinti készítmények különösen hasznosak a pázsitfűfélék családjába tartozó (Gramineae) gabonafélék esetén, mint amilyen például a zab, búza, árpa, rozs, kukorica, rizs és cirok, különösen a rizs, cirok és búza. A találmány szerinti herbicid-antidótum készítményekben használt tiokarbamát-származékok a (IV) általános képlettel jellemezhetők. A képletben R7 és Rg 1—5 szénatomos alkilcsoport és R9 2—5 szénatomos halogén-alkenil-csoport. Ilyen tiokarbamát herbicid például az S-(2,3,3-triklór-allil)-diizopropil-tiokarbamát, az S-(2,3-diklór-allil)-diizopropil-tiokarbamát. A találmány szerinti antidótumok előnyösen használhatók mint védő5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
