186347. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként triazolszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
13 186347 14 IV. táblázat (I) általános képletű vegyületek sói — n=l, X=kénatom A vegyület sorszáma Só Rí r2 Rí r4 Olvadáspont (°C) 79. (cisz) hno3 2-C1 4-C1 H metil 128,5 80. (Z)-2-buténdioát 2-C1 4-C1 H etil — 81. HC1 2-C1 4-C1 H n-butil — 3. példa 4,6 rész propán-l,2,3-triol, 2 rész 4-metiI-benzolszulfonsav, 40 rész butanol és 225 rész metil-benzol elegyét azeotróposan szárazra desztilláljuk. Ezután hozzáadunk 7 rész l-[2-(2,4-diklór-fenil)-2,2-dimetoxi-etil]-lH-l,2,4- -triazolt és keverés és visszafolyatás közben, vízleválasztóval forraljuk 3 napig. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 20%-os nátrium-hidroxid-oldatot keverünk hozzá és vízbe öntjük. A terméket 2,2'-oxi-bisz(propán)-nal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 4-metil-2-pentanon ból és 2,2'-oxi-bisz(propán)-ból kristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk, így 2,7 rész (54%) (A+B)-2- -(2,4-diklór-feniI)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-il-metil)-l,3-dioxolán-4-metanolt kapunk, melynek olvadáspontja 103,3 °C. 4. példa 2,2 rész jód-metán, 3,9 rész cisz-2-(2,4-diklór-fenil)-2- -(1 H-l ,2,4-triazol-l -il-metil)-l ,3-dioxoIán-4-metanol és 90 rész N,N-dimetil-formamid elegyéhez keverés közben hozzáadunk 0,5 rész 76%-os nátrium-hidrid diszperziót. Az elegyet 3 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd vízbe öntjük és a terméket 2,2'-oxi-bisz(prcpán)-nal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és a szűrletet salétromsavval megsavanyítjuk. A képződött nitrátot kiszűrjük és 4-metil-2- -pentanonból kristályosítjuk, így 2,1 rész cisz-l-[2-(2,4- -diklór-fenil)-4-(metoxi-metil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazol-mononitrátot kapunk, melynek olvadáspontja 140 °C. (83-as számmal jelölt vegyület) 5. példa A 4. példában leírttal analóg módon jártunk el és a megfelelő kiindulási anyagok ekvivalens mennyiségeit használtuk, így a következő vegyületeket állítottuk elő; cisz-1 -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(etoxi-metil)-1,3-dioxolán-2- -il-metil]-lH-l ,2,4-triazol-mononitrát, olvadáspontja 146,9 °C, (84); * cisz-l-[2-(2,4-diklór-feniI)-4-(propoxi-metil)-l,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-triazol-mononitrát, olvadáspont 136 °C, (85); cisz-1-[4-(butoxi-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazol-mononitrát, olvadáspontja 128,6 °C, (86); cisz-1 -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(pentil-oxi-metil)-1,3 -dioxolán-2-il-metil]-1 H-l ,2,4-triazol-mononitrát, olvadáspont 110,3 °C, (87); cisz-1 -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(hexil-oxi-metil)-l ,3-dioxolán-2-il-metilj-l H-l ,2,4-triazol-mononitrát, olvadáspont 103,8 °C, (88); cisz-1 -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(heptil-oxi-metil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazol-mononitrát, olvadáspont 104,7 °C, (89); cisz-1 -[2-(2,4-diklór-feníI)-4-(2-propenil-oxi-metil)-l ,3- -dioxolán-2-il-metiI]-lH-l,2,4-triazol-mononitrát, olvadáspont 173,3 °C, (90); cisz-l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(2-propinil-oxi-metil)-l,3- -dioxoIán-2-il-metil]-1 H-l ,2,4-triazol-1 -mononitrát, olvadáspont 116,6 °C, (91); cisz-l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(2-propinil-oxi-metil)-l,3- -dioxolán-2-il-metil]-1 H-1,2,4-triazol, olvadáspont 84,7 °C, (92) ; cisz-1 - {4-[(4-klór-fenil)-metoxi-metiI]-2-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil}-lH-l ,2,4-triazol-mononitrát, olvadáspont 133 °C, (93); cisz-l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(3-fenil-2-propenil-oxi-metil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-l ,2,4-triazol-etándisav (1/1), olvadáspont 114,1 °C, (94); cisz-1 -[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(feniI-metoxi-metil)-l ,3- -díoxolán-2-il-metil]-lH-l,2,4-triazol-mononitrát, olvadáspont 100,8 °C, (95); cisz-l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-(2,4-diklór-fenil-metoxi-metil)-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-l ,2,4-triazol-mononitrát, olvadáspont 135,9 °C, (96); cisz-l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-{[(4-metoxi-feniI)-metoxi]-metil}-l ,3-dioxolán-2-il-metil]-l H-l ,2,4-triazol-mononitrát, olvadáspont 134,8 °C, (97). 6. példa 1,2 rész nátriumból 56 rész metanollal készített nátrium-metoxid oldathoz keverés közben hozzáadunk 3,4 rész lH-l,2,4;triazolt és 135 rész N,N-dimetil-formamidot. A metanolt normál nyomáson ledesztilláljuk, míg az elegy hőmérséklete el nem éri a 135 °C-ot. Ezután hozzáadunk a maradékhoz 15 rész A-2-(bróm-metil)-4-(4- -bróm-fenoxi-metil)-2-(2,4-diklór-fenil)-l ,3-dioxolánt, és az elegyet keverés közben refluxáljuk egy éjszakán át. Ezután a reakcióelegyet engedjük szobahőmérsékletre hűlni és vízbe öntjük. A kivált csapadékot szűrjük és feloldjuk triklór-metánban, az oldatot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagél oszlopon kromatografálva, triklór-metánnal eluálva tisztítjuk. A frakciókat összegyűjtjük és az eluálószert lepároljuk. A maradékot 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
