186342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-1,2-propándiol származékok előállítására
7 186342 8 lentése a fenti — például egy halogén-ketonnal, így klór-acetonnal, a szokásos módon állítjuk elő. Az I általános képletű vcgyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy valamely V általános képletű vegyületben, amely képletben X6 jelentése —CH=N—alk— (Va), illetve —CH2—N=alkt— (Vb) általános képletű, redukálható csoport, alk , az alk csoportnak megfelelő alkilidéncsoport, Rn jelentése a fentiekkel megegyező, emellett X6 jelentése mindig Va vagy Vb redukálható csoport, ezt a csoportot redukáljuk, előnyösen alkálifém-bór-hidriddel és adott esetben a kapott sót szabad vegyületté alakítjuk. Az V általános képletű kiindulási anyagok, amelyek az Vb általános képletű csoportot, X6 csoportként tartalmazzák, az Vd általános képletű gyűrűs tautomerek izomer alakjában is előfordulhatnak, ahol alk2 jelentése alk,-gyel megegyezik és a gyűrű oxigén- és nitrogénatomja azonos szénatomhoz kapcsolódik. Valamely alki alkilidén-csoport például metin- vagy etil-ilidén-csoport, az alk2 alkilidéncsoport például metiléncsoport, etilidéncsoport vagy 1-metil-etilidén-csoport. Az olyan V általános képletű kiindulási anyagban, amely X6 csoportként egy Va vagy Vb csoportot tartalmaz, a nitrogén-szén kettős kötés redukcióját, nitrogén-szén egyszeres kötéssé önmagában ismert módon, például katalitikusán aktivált hidrogénnel, így hidrogénnel megfelelő hidrogénező katalizátor, például nikkel-, platina- vagy palládium-katalizátor jelenlétében végezhetjük, vagy a reakciót megfelelő hidrid redukálószerrel, így alkálifém-bór-hidriddel, például nátrium-bór-hidriddel végezzük. Az V általános képletű kiindulási anyagot önmagában ismert módon, adott esetben in situ, vagyis, a fenti eljárás körülményei között, állíthatjuk elő. így valamely Ve általános képletű vegyületet valamely Vf általános képletű aminnal reagáltathatunk az X6 csoportot tartalmazó V általános képletű kiindulási anyaggá. Ha valamely Vh általános képletű vegyületet reagáltatunk valamely Vi általános képletű karbonilvegyülettel, akkor olyan V általános képletű kiindulási vegyületet kapunk, amely képletben X6 csoportként az Vb általános képletű vegyületet tartalmazza. Ennek a reakciónak a változata abból áll, hogy valamely Vh általános képletű vegyületnek megfelelő dibenzil-amino-vegyületet egy Vi általános képletű oxovegyülettel az eljárás redukáló körülményei között reagáltatunk. Ennek során redukálószerként elsősorban katalitikusán aktivált hidrogént, például hidrogént alkalmazunk egy nehézfém hidrogénező katalizátor, vagy ezek elegye, így palládium- és/vagy platina-katalizátor jelenlétében. Egy Vi általános képletű oxovegyületet úgy állítunk elő, hogy például valamely Vk általános képletű vegyületben a fentiekben ismertetett R—Hal IVg általános képletű halogén-alkanonnal, klór-acetonnal reagáltatunk, bázikus kémhatású kondenzálószer, így kálium-karbonát vagy szerves bázis, így trietil-amin jelenlétében. Az I általános képletű új vegyülcteket úgy is előállíthatjuk, hogy valamely VI általános képletű vegyületet — ahol Ru jelentése a fentiekkel megegyező vagy a VI általános képlettel definiált karbonsav reakcióképes származékát ammónium-hidroxiddal reagáltatjuk és adott esetben ezt követően a ka.pott sót szabad vegyületté alakítjuk. A VI általános képletű vegyületben definiált karbonsavak reakcióképes származékai például halogenidek, igy kloridok, vagy bromidok, továbbá azidok, valamint savanhidridek, különösen vegyes savanhidridek, például rövidszénláncú alkánkarbonsavakkal, így ecetsavval 'agy propionsavval, rövidszénláncú alkoxi-alkánkarhonsavakkal, így 2-metoxi-ecetsavval képzett anhidridek. A VI általános képletű karbonsavak reakcióképes származékai különösen észterek, például a rövidszénláncú alkanolokkal, így metanollal, etanollal, izopropanollal, terc-butanollal, továbbá a.ril-(rövidszénláncú)-alkanolokkal, adott esetben rövidszénláncú alkilcsoporttal, például metilcsoporttal, vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal, például metoxicsoporttal szubsztituált benzilalkohollal vagy fenolokkal, amelyek adott esetben megfelelő szubsztituensekkel aktiváltak, például halogénatommal, így 4-halogénatommal, például 4-klóratommal, rövidszénláncú alkoxicsoporttal, így 4-(rövid■ zénláncú)-alkoxi-csoporttal, így 4-metoxi-csoporttal, 4-nitro-csoporttal vagy 2,4-dinitro-csoporttal, mint 4- klór-fenollal, 4-metoxi-fenollal, 4-nitro- vagy 2,4-dilitro-fenollal, továbbá cikloalkanolokkal, így ciklopenanollal, vagy ciklohexanollal, amelyek adott esetben -övidszénláncú alkilcsoporttal, például metilcsoporttal ehetnek szubsztituálva. A reakciót önmagában ismert nődön, rendszerint inert oldószer jelenlétében, például — 10° és +50 °C közötti hőmérséklettartományban, 'árt edényben végezzük. A VI általános képletű kiindulási anyagot önmagában ismert módon állítjuk elő, mégpedig úgy, hogy valamely II általános képletű vegyületet — amely képletben Xj és Z] együttesen epoxiesoportot jelent — valamely Via általános képletű aminovegyülettel vagy reakcióképes származékával reagáltatunk. Továbbá valamely VIb általános képletű vegyületnek valamely VIc általános képletű karbonilvegyülettel — ahol R jelentése az Alk alkiléncsoportnak megfelelő — ennek szabad vegyértéke helyén oxocsoportot tartalmazó alkilcsoportot jelent —- végzett reagáltatásával a képezett Schiff-bázist valamely -bór-hidriddel, így nátrium-bór-hidriddel redukáljuk. A redukciót aktivált hidrogénnel, hidrogénező katalizátor, például platina-szén-katalizátor jelenlétében végezzük. A VIc általános képletű karbonilvegyületet valamely VId általános képletű vegyületnek a fentiekben ismertetett R—Hal IVg általános képletű vegyülettel — ahol Hal jelentése halogénatom, különösen klóratom — reagáltatva, önmagában ismert módon állítjuk elő. Az I általános képletű új vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy valamely VII általános képletű vegyületben ahol Rj, és alk jelentése a fentiekkel megegyező, a cianocsoportot hidrolízissel karbamoilcsoporttá alakítjuk át és adott esetben a kapott sói: szabad vegyületté alakítjuk. A fenti reakciót önmagában ismert módon végezzük el. A hidrolízist lúgos, vagy előnyösen savas közegben különösen tömény vizes ásványi sav, így tömény sósav jelenlétében és szükség esetéi hűtéssel vagy melegítéssel, például 0 °C és 60 °C közötti hőmérséklettartományban, előnyösen 40 és 50 °C között, nyitott vagy zárt edényben és/vagy inert gázatmoszférában, például nitrogénatmoszférában végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
