186303. lajstromszámú szabadalom • Nincs magyar címe!
55 186303 tént, majd 22,3 g 7-fenoxi-acetamido-3-hidroxi-3-cefem-4-karbonsav-(p-nitro-benzil)-észter-l-oxidot. Az elegyet 25 percig —15-----10 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd 53 perc alatt becsepegtetjük 11 ml (a kiindulási cefem-szulfoxidra számított 3,4 egyenértéknyi mennyiségű) piridin 30 ml diklór-metánnal készült oldatát, és az elegyet további negyedórán át kevertetjük. Ezután hozzáadunk 37 ml (10 egyenértéknyi mennyiségű) izobutanolt, és 6 percen át sósavgázt vezetünk bele. Az oldatból kikristályosodó terméket kiszűrjük, 100 ml diklór-metánnal kimossuk, és csökkentett nyomáson megszárítjuk. Ily módon 6,4 g (hozam : 37%) cím szerinti vegyületet nyerünk. NMR-spektrum (hexadeutero-dimetil-szulfoxid): 8= =4,06 (széles s, 2H), 5,33 (q, 2H, J=4,5 Hz, béta-laktám-H), 5,5 (s, 2H), 7,8—8,3 (ArH) és 8,6 (nagyon széles s, —NH3+). 91—134. példa A 90. példában leírt reakció körülményeinek optimalizálása céljából az ott leírt reakciót széles körben tanulmányoztuk, az eredményeket a III. táblázatban mutatjuk be. Ezen kísérletekben a 90. példában leírt általános módszert követtük, minden egyes esetben ugyanazon cefem-szulfoxidból indultunk ki, e kiindulási anyag mennyisége (22,3 g), a piridin feloldásához használt diklór-metán mennyisége (30 ml) és a felhasznált izobutanol mennyisége (37 ml) minden egyes kísérletben ugyanannyi volt. 56 10 15 III. táblázat A 91—134. példa jellemző adatai Példa száma Trifeníl-foszfit-klór komplex mennyisége, egyenérték* Reagensoldat térfogata, ml Piridinoldat adagolásának kezdete, perc** Pentén mennyisége, ml, egyenérték* Kiindulási diklór-metán mennyisége, ml Piridinoldat adagolásának időtartama, perc Piridin mennyisége, ml, egyenérték Korrigált hozam gramm, % 90. 3,5 36,8 25 5,1; 1,2 150 53 11,0; 3,4 6,40 37,0 91. 4,5 47,3 55 5,1; 1,2 150 99 13,6; 4,2 12,42 71,6 92. 4,0 42,1 40 5,1; 1,2 150 76 12,3; 3,8 13,06 76,4 93. 4,5 47,3 25 5,1; 1,2 150 53 13,6; 4,2 12,94 75,7 94. 3,5 36,8 55 5,1; 1,2 150 99 13,6; 4,2 9,48 55,9 95. 4,5 47,3 55 5,1; 1,2 150 99 11,0; 3,4 12,13 70,6 96. 3,5 36,8 55 5,1; 1,2 150 53 13,6; 4,2 7,73 44,8 97. 4,0 42,1 40 5,1; 1,2 150 122 12,3; 3,8 13,32 78,3 98. 3,5 36,8 25 5,1; 1,2 150 53 13,6; 4,2 9,52 55,1 99. 4,0 42,1 40 5,1; 1,2 150 76 9,7; 3,0 5,43 31,7 100. 4,0 42,1 10 5,1; 1,2 150 76 12,3; 3,8 13,58 79,2 101. 4,5 47,3 55 5,1; 1,2 150 53 11,0; 3,4 11,65 68,6 102. 3,5 36,8 55 5,1; 1,2 150 53 11,0; 3,4 10,37 61,2 103. 4,0 42,1 40 5,1; 1,2 150 76 12,3; 3,8 12,24 70,8 104. 4,5 47,3 25 5,1; 1,2 150 99 13,6; 4,2 12,35 73,3 105. 4,0 42,1 40 5,1; 1,2 150 76 12,3; 3,8 12,85 75,5 106. 4,0 42,1 40 5,1; 1,2 150 76 14,9; 4,6 12,36 71,4 107. 3,0 31,6 40 5,1; 1,2 150 76 12,3; 3,8 __ ~5 108. 3,5 36,8 55 5,1; 1,2 150 99 11,0; 3,4 9,15 54,2 109. 3,5 36,8 21 5,1; 1,2 150 99 13,6; 4,2 7,69 44,7 110. 4,0 42,1 40 5,1; 1,2 150 76 12,3; 3,8 12,18 72,1 111. 5,0 52,7 40 5,1; 1,2 150 76 12,3; 3,8 13,48 78,8 112. 4,0 42,1 70 5,1; 1,2 150 76 12,3; 3,8 12,93 75,6 113. 4,5 47,3 55 5,1; 1,2 150 53 13,6; 4,2 13,25 77,2 114. 4,5 47,3 25 5,1; 1,2 150 53 11,0; 3,4 12,66 73,6 115. 4,5 47,3 25 5,1; 1,2 150 99 11,0; 3,4 11,45 66,3 116. 3,5 36,8 25 5,1; 1,2 150 99 11,0; 3,4 10,70 61,8 117. 4,0 42,1 40 5,1; 1,2 150 30 12,3; 3,8 12,42 72,2 118. 4,0 42,1 0 5,1; 1,2 150 76 12,3; 3,8 13,16 76,5 119. 4,0 42,1 40 0 150 76 12,3; 3,8 0 0 120. 4,0 42,1 10 5,1; 1,2 150 76 9,0; 2,8 3,32 18,3 121. 4,0 42,1 40 5,1; 1,2 100 76 12,3; 3,8 12,68 72,3 122. 4,0 42,1 10 5,1; 1,2 150 76 12,3; 3,8 8,2 48,4 123. 4,0 42,1 10 6,4, 1,5 150 76 12,3; 3,8 13,33 78,6 124. 4,0 42,1 10 6,4, 1,5 150 76 12,3; 3,8 13,90 81,0 125. 4,0 42,1 10 8,5; 2,0 200 76 12,3; 3,8 13,19 75,4 126. 4,0 42,1 10 5,1; 1,2 150 76 12,3; 3,8 14,4 83,1 127. 4,0 42,1 10 6,4, 1,5 150 40 12,3; 3,8 13,16 75,7 128. 4,2 44,5 10 6,4, 1,5 150 76 12,3; 3,8 13,54 81,6 129. 4,2 44,5 10 6,4; 1,5 200 40 12,3; 3,8 11,05 65,0 130. 4,2 44,5 10 6,4, 1,5 200 60 12,3; 3,8 14,09 82,8 29
