186300. lajstromszámú szabadalom • Fungicid, herbicid és növekedésszabályozó hatású heterociklusos vegyületeket tartalmazó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 186300 8 ricinusolaj nátriumsóit, és nátrium-alkil-aril-szulfonátokat mint például nátrium-dodecil-benzol-szulfonát ; továbbá etilén-oxid és propilén-oxid polimerjeit és kopolimerjeit. A találmány szerinti kompozíciók elkészíthetők nedvesíthető porok, füstök, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziók és aeroszolok formájában. A nedvesíthető porok rendszerint 25, 50 és 75 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, ezenkívül tartalmaznak rendszerint valamely szilárd közömbös hordozót 3—10 tömeg%-nyi diszpergáló anyagot és szükség szerint 0—10 tömeg% stabilizátort és/ /vagy más addítívet, mint például ragasztóanyagot vagy hajtóanyagokat. A porokat, melyeknek összetétele hasonló a nedvesíthető porokhoz, rendszerint porkoncentrátum formájában készítjük el, de diszpergáló anyag nélkül és a mezőn további szilárd hordozóval hígítjuk úgy, hogy a hatóanyag tartalma 1/2—10 tömeg% legyen. A granulumokat rendszerint 1,676—0,152 mm szemcseméretűre készítjük és előállításuk agglomerációval vagy impregnálással történik. A granulumok általában 1/2—25 tömeg% aktív hatóanyagot és 0—10 tömeg% additívet tartalmaznak. Ilyenek például a stabilizátorok, vagy a hatóanyag lassú felszabadulását biztosító módosító anyagok, valamint kötőanyagok. Az emulgeálható koncentrátumok az oldószeren és szükség esetén segédoldószeren kívül 10—50 tömeg/tf% aktív hatóanyagot, 2—20 tömeg/tf% emulgeálószert és 0— 20 tömeg/tf% egyéb additívet tartalmaznak, például stabilizátorokat, korróziógátló anyagokat és hajtóanyagokat. A szuszpendálható koncentrátumokat úgy készítjük el, hogy stabil, nem ülepedő folyékony halmazállapotú terméket kapjunk, és ezek rendszerint 10—75 tömeg// hatóanyagot, 0,5—15 tömeg// diszpergálószert, 01—10 tömeg// szuszpendáló anyagot, például védőkolloidot és tixotróp anyagokat, 0—10 tömeg// egyéb additívet, például habzásgátlókat, korróziógátlókat, stabilizátorokat, hajtóanyagokat és ragasztókat tartalmaznak. Továbbá vizet, vagy valamely szerves folyadékot, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan; bizonyos szerves anyagok, vagy szervetlen sók is jelen lehetnek oldott állapotban a készítményben, melyek megakadályozzák a kiülepedést, csökkentik a víz fagyáspontját. A vizes diszperziók és emulziók, melyeket például a találmány szerinti koncentrátumok vagy nedvesíthető porok vízzel való hígításával kapunk, szintén a-találmány tárgyát képezik. Az ilyen emulziók lehetnek víz az olajban, vagy olaj a vízben típusú emulziók és sűrű majonéz konzisztenciájuk lehet. A találmány szerinti kompozíciók összekeverhetek olyan egyéb vegyületekkel, amelyek inszekticid, herbicid, növekedés-szabályzó, vagy gombaölő sajátosságokkal rendelkeznek. A következő példák a találmány szerinti eljárást illusztrálják. 1. példa N-(t-butil-karbonil)-3-(3'-piridil-metil-amino)-piridin előállítása a) 18,3 g (0,1 mól) 3-(3'-piridil-imino-metil)-piridin 50 ml vízmentes toluolos oldatához 1,8 g 98%-os hangyasavat adunk és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, melegítve, 16 óráig keverjük. A toluolt és a hangyasavat ezután vákuumban eltávolítjuk, a maradékhoz pedig 100 ml 10%-os sósavat és 100 ml toluolt adunk. Ös .zerázás után a vizes fázist elválasztjuk és tömény vizes kálium-hidroxid-oldat hozzáadásával meglúgosítjuk. A terméket metilén-kloriddal extraháljuk és az extraktumokat magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a terméket oszlopkromatográfiával tisztítjuk (semleges alumínium-oxid) 5% metanol-dietil-éterben és ledesztilláljuk. A tiszta 3-(3 'piridil-met l-amino)-piridint 27%-os kitermeléssel színtelen anyag formájában kapjuk meg. Forráspont 173—178 °C, 1,3 mbar nyomáson. Olvadáspont 66— 69 °C. Analízis N3 CuHn számított: C: 71,35%, H: 5,95%, N: 22,7;% talált: C: 71,7%, H: 6,3%, N:23,0%. b) 50 ml vízmentes benzolban feloldunk 3,7 g (0,02 mól) 3-(3'-piridil-metil-amino)-piridint és az oldathoz keverés közben 15 ml vízmentes benzolban oldott 2,8 g (0,024 mól) trímetil-acetil-kloridot adunk, majd ezt követően 10 ml vízmentes benzolban oldott 2,6 g (0,024 mól) vízme ntes trietil-amint. Az elegyet 7 óráig keverjük, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, melegítve. Lehűtés után reakcióelegyet háromszor vízzel mossuk, és magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot semleges alumínium-oxidon kromatografáljuk, 5% metanolt tartalmazó dietil-éterrel eluálva. N-(t-butil-karbonil)-3-(3'-piridiI-metil-amino) piridint kapunk, színtelen, szilárd anyag formájában, melynek olvadáspontja 69—70 °C. Kitermelés 61%. Analízis (N3OC16H19) számított: C: 71,38%, H: 7,06%, N: 15,61%: talált: C: 71,1%, H:7,5%, N: 15,6%. 2. példa N-benzoil-4-fluor-N-(3'-piridil-metil)-anilin előállítá sa a) 200 ml vízmentes toluolban feloldunk 67,0 g (0,335 mól) 3-(4'-fluor-fenil-imino-metil)-piridint és az oldathoz 36,18 g 98%-os hangyasavat adunk. Az elegyet viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítve 20 óráig keverjük. \ toluolt és a hangyasavat vákuumban eltávolítjuk, s maradékhoz pedig 120 ml 10%-os sósavat adunk. Tcluollal való extrahálás után a vizes fázist szétválasztjuk és tömény vizes kálium-hidroxid-oldat hozzáadásával meglúgosítjuk. A terméket dietil-éterrel extraháljuk és az extraktumokat magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot oszlopkromatográfiának vetjük alá (semleges alumínium-oxid/dietil-éter). A tiszta 4-fluor-N-(3'-piridil-metil)-anilint 10% kitermeléssel kapjuk meg, színtelen, szilárd anyag formájában. Olvadáspont 85—87 °C. Analízis (N2FC12H11) számított: C: 71,29%, H: 5,45%, N: 13,86% ; talált: C: 71,2%, H: 5,8%, N: 14,0%. 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
