186022. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-pirolin előállítására
1 2 0,3% (A), 3-pikolin 51,4% (F), 3-etil-piridin 6,0% (A), 2,5-lutidin 1,4% (A), 3,5-lutidin 2,7% 2,7%. (F), 2-metil-5-etil-piridin 6,8% (A). Extrakeió után a vizes fázis pH-értéke 9,3 volt. 4 példa 2 literes autoklávban 1140 ml 3,40 moláris vizes diammónium-hidrogén-foszfát-oldatot 230°C*ra melegítünk és 1500 perc'1 fordulatszámú keverővei keverünk. Az oldathoz folyamatosan, 47 perc alatt 117,7 g acetaldehidet és 162,2 g formaldehid-dimetil-acetät adagolunk szivattyúval (mólarány: 1 : 0,74). Az autokláv nyomása 33 és 40 bar között változik. Az eduktum-elegy adagolásának befejeztével a reakcióelegyet 230°C-on még 10 percen át keverjük, utána szobahőmérsékletre hűtjük és 2x100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat gázkromatográfiailag elemezzük. Az elemzés az alábbi termékeket és hozamokat mutatta (az aldehid-szükséglettől függően acetaldhidre (A3 vagy formaldehid-dimetil-acetálra (F) vonatkoztatva): piridin 0,9% (A), 3-pikolin 51,2% (F), 3-etil-piridin 24,6% (A), 2 5-lutidin 4,6% (A), 3,5-lutidin 0,8% (F), 2-metil-5-etil-piridin 3,9% (A). 5. példa 2 liter űrtartalmú autoklávban 1140 ml 3,40 moláris vizes diammónium-hidrogén-foszfát-oldatot 230öC-ra melegítünk és 1500 perc'1 fordulatszámú keverővei keverünk. Az oldathoz folyamatosan, 64 perc alatt 117,7 g paraldehid és 162,2 g formaldehid-dimetil-acetál elegyét adagoljuk szivattyúval (az acetaldehidre és formaldehidre átszámított mólarány: 1 : 0,74). Az autokláv nyomása 33 és 40 bar között változik. Az eduktumelegy adagolásának befejeztével a reakcióelegyet 230°C-on még 10 percen át keverjük, utána szobahőmérsékletre hűtjük és 3x100 ni metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített metilén-kloridos extraktumok gázkromatográfiái elemzése az alábbi termékeket és hozamokat mutatta (az aldehid-szükséglettől függően paraldehidre (A) vagy formaldehid-dimetil-acetálra (F) vonatkoztatva): piridin 1% (A), 3-pikolin 53,6% (F), 3-etil-piridin 23,9% (A), 2,5-lutidin 4,3% (A), 3,5-lutidin 0,6% (F), 2-metil-5-etil-piridin 2,5% (A). 6. példa 2 liter űrtartalmú autoklávban 855 ml 3,40 moláris vizes diammónium-hidrogén-foszfát-oldatot (pH 8,35) 230°C-ra melegítünk és 1500 perc'1 fordulatszámú keverővei keverünk. Az oldathoz folyamatosan, 60 perc alatt 160,0 g acetaldehid-dimetil-acetál, 160,0 g 30,0%-os vizes formaldehid-oldat és 22,5 g 3-pikolin elegyét adagoljuk szivattyú segítségével (az acetaldehid-dimetil-acetál és formaldehid mólaránya = 1 : 0,94). Az autokláv nyomása 33 és 39 bar között változik. Az eduktum-elegy adagolásának befejeztével a reakcióelegyet 230°C-on még 10 percen át keverjük, utána szobahőmérsékletre hűtjük, és 3 xlOO ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumok gázkromatográfiai elemzése az alábbi termékeket és hozamokat mutatta (az aldehid-szükséglettől függően acetaldehid-dimetil-acetálra (A) vagy formaldehid (F) vonatkoztatva): piridin 1,1% (A), 3-pikolin 54,9%. (F) (ebben a homogenizálás céljából adagolt mennyiség nem foglaltatik benn), 3-etil-piridin 12,7% (A), 2,5-lutidin 2,6% (A), 3,5-lutidin 1,2% (F) 2-metil-5-etil-piridin 0,6% (A). 7. példa 2 lüer űrtartalmú autoklávban 1140 ml 3,40 molá ris vizes diammónjum-hidrogén-foszfát-oldatot (pH 8,35) 230°C-ra melegítünk és 1500 perc'1 fordulatszámú keverővei keverünk. Az oldrtnoz folyamatosan, 59 perc alatt 160,0 g acetaldehid-dietil-acetál, 106.6 g 30%-os formaldehid-oldat, 50,0 g 3-pikolin és 50 f; etanol elegyét adagoljuk szivattyú segítségével (az acetaldehid-dietil-acetál és a formaldehid mólaránya = 1 : 0,80). Eközben az autokláv nyomása 33 és 42 Var között változik. Az eduktum-elegy adagolásának befejeztével a reakcióelegyet 230°C-on még 10 percen át keverjük, utána szobahőmérsékletre nötjük, és 3x100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített metilén-kloridos extraktumok gázkromatográfi d elemzése során az alábbi termékeket és hozamokat találtuk (az aldehid-szükséglettől függően acetaldehid-dietil-acetálra (A) vagy formaldehidre (F) vonatkoztatva): piridin 0,9% (A), 3-pikolin 38,3% (F), (a homogenizálás céljából adagolt mennyiség ebben nem foglaltatik benn), 3-etil-piridin 24,6% (A(, 2,5-lutidin 4,6% (A), 3,5-lutidin 1,4% (F), 2- -metilo-etil-piridin 3,1% (A). 8. példa 157,4 g nátrium-hidrogén-szulfátot és 85,1 g ammóniát tartalmazó 1140 ml vizes, 10,8 pH-jú oldatot kétliteres autoklávban 230°C-on melegítünk és 1500 perc'1 fordulatszámú keverővei keverünk. Az oldathoz folyamatosan, 65 perc alatt 117,7 g acetaldehid és 171,0 g formaldehid-dimetil-acetál elegyét adagoljuk szivattyúval (acetaldehidre és formaldehidre számított mólarány: 1 : 0,80). Eközben az autókláv nyomása 43 és 45 bar között változik. Azeduktunvelegy adagolásának befejeztével a reakcióelegyet 230UC on még 10 percen át keverjük, utána szobahőmérsékletre hűtjük és 3x100 ml metilén-kloriddal extrahíiljuk. Az egyesített metilén-kloridos extraktumok gázkromatográfiai elemzése során az alábbi termékeket és hozamokat találtuk (az aldehid-szükséglettől függően acetaldehidre (A) vagy formaldehid-dimetil-acetálra (F) vonatkoztatva) : piridin 2,1% (A), 3-pikolin 53,4% (F), 3-etil-piridin 17,7% (A), 2,5-lutidin 6,8% (A), 3,5-lutidin 1,0% (F), 2- -metil-5-etil-piridin 3,5% (A). 9. példa 155,1 g kálium-dihidrogén-foszfátot és 85,1 g ammóniát tartalmazó 1140 ml vizes, 10,95 pH- jú oldi tot 2 liter űrtartalmú autoklávban 230°C-ra melegít ünk és 1500 perc'1 fordulatszámú keverővei keverünk. Az oldathoz folyamatosan, 65 perc alatt 117.7 g acetaldehid és 171,0 g formaldehid-dimetil-acetál elegyét adagoljuk szivattyúval (az acetaldehidre .is formaldehidre átszámított mólarány = 1 : 0,80). Eközben az autókláv nyomása 47 és 52 bar között változik. Az eduktum-elegy adagolásának befejeztével a reakcióelegyet 230°C-on még 10 percen át keverjük, utána szobahőmérsékletre hűtjük, és 3x100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített metilén-kloridos extraktumok gázkromatográfiás elemzése során az alábbi termékeket és hozamokat 186 022 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
