185911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált anilinszármazékok előállítására
(trifluor-metil)-benzol, 3,4-diklór-(trifluor-metil)benzol, 2,4-diklór-(trifluor-metil)-benzol, 3,5-diklór-(trifluor-metil)-benzol, 2,3-diklór-(trifluormetil)-benzol, 4-klór-nitro-benzol, 3,4-diklórnitro-benzol, 4-klór-benzonitril, 3,4-diklór-benzonitril, 3-nitro-4-klór-(trifluor-metil)-benzol. Heteroaromás (III) általános képletű kiindulási vegyületként különösen előnyösek a következők: 3,6- diklór-piridazin, 3-(trifluor-metil)-6-klór-piridazin, 2,5-diklór-piridin, 2,5-dibróm-piridin, 2-klór-5- nitro-piridin, 2-klór-5-ciano-piridin, 2-klór-5-(trifluor-metil)-piridin, 2,3-diklór-5-(trifluor-metil)piridin, 2,3,5-triklór-piridin, 2,3,5-tribróm-piridin, 2,3-diklór-5-nitro-piridin. A reakciót 80 és 280 °C közötti, előnyösen 80 és 160 °C közötti, különösen előnyösen 85 és 140 °C közötti hőmérsékleten légköri nyomáson vagy nyomás alkalmazásával, folyamatosan vagy szakaszosan folytatjuk le. Oldószerként a reakciókörülmények között közömbös, poláris, különösen aprotikus oldószereket használunk. Ilyen oldószer lehet például aromás szénhidrogén, így toluol, etilbenzol, O-, m-, p-xilol, izopropil-benzol, metilnaftalin; szulfoxid, így dimetil-szulfoxid, dietilszulfoxid, dimetil-szulfon, dietil-szulfon, -metiletil-szulfon, tetrametilén-szulfon; alifás vagy cikloalifás szénhidrogén, így alfa-pinén, pinán, nonán, 80-190 °C forráspontú benzinfrakció, ciklohexán, metil-ciklohexán, dekalin, ligroin, 2,2,4-trimetilpentán, 2,2,3-trimetil-pentán, 2,3,3-trimetilpentán, oktán; dimetil-formamid, valamint ezek megfelelő elegyei. Előnyös oldószer például a dimetil-formamid, dimetil-acetamid, N-metil-kaprolaktám, N-metil-pirrolidon, tetrametilén-karbamid, dimetil-szulfoxid, dietil-szulfoxid, dipropil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon, hexametilén-foszforsavtriamid, acetonitril. Az oldószert célszerűen a (II) általános képletü kiindulási vegyületre vonatkoztatott 2000 súlyszázalék, előnyösen 250-800 súlyszázalék mennyiségben alkalmazzuk. Az előnyös oldószerek közé tartozik a dimetilformamid, és különösen az alifás szulfon- és szulfoxid vegyületek, ezek előnyös szerkezetét a (IV) általános képlet szemlélteti - ebben a képletben R4 és R5 egymástól függetlenül alifás csoportot, előnyösen 1-8 szénatomos, elsősorban szénatomos alkilcsoportot jelent vagy R4 és R5 együttesen egy 4- vagy 5-szénatomos alkiléncsoportot jelent, és n értéke 0 vagy 1. Alkalmas (IV) általános képletű oldószer például a dimetil-szulfoxid, dietil-szulfoxid, dipropil-szulfoxid, diizopropil-szulfoxid, di-nbutil-szulfoxid, diizobutil-szulfoxid, dipentil-szulfoxid, dihexil-szulfoxid, diheptil-szulfoxid, dioktilszulfoxid, metil-etil-szulfoxid, tetrametilén-szulfoxid, pentametilén-szulfoxid, dimetil-szulfon, dietilszulfon, dipropil-szulfon, diizopropil-szulfon, dibutil-szulfon, diizobutil-szulfon, dipentil-szulfon, dihexil-szulfon, diheptil-szulfon, dioktil-szulfon, metil-etil-szulfon, tetrametilén-szulfon, pentametilén-szulfon; különösen előnyös a tetrametilén-szulfon. Oldószerelegyeket is használhatunk. A (IV) általános képletű oldószert célszerűen a (II) általános képletű kiindulási anyagra számított 100-2000 súlyszázalék, előnyösen 250-800 súlyszázalék mennyiségben alkalmazzuk. Az eljárásban a (II) általános képletü kiindulási vegyületre számított 0,05-0,3, különösen 0,1-0,15 mólszázalék mennyiségben koronaéter katalizátort használunk. Ezek a vegyületek szerves komplexligandok, amelyek alkáli megkötésére különösen alkalmasak. A koronaéterek ciklusos felépítésű, közömbös kémhatású etilén-glikol-éterek. Tulajdonságaik és alkalmazhatóságuk tekintetében utalunk a „Kontakte” (1977) című közlemény 11-31. és 36-48. oldalaira. A következő vegyületek például különösen előnyösek: 12-korona-4-, 2,4,6,8-metil-12-korona-4-, 14- korona-4-éter-, dibenzo-14-korona-4-, dibutilbcnzo-14-korona-4-, diciklohexil-14-korona-4-, 15- korona-5-, 1,2-benzo-l 5-korona-5-, 1,2-butilbenzc-15-korona-5-, l,2-ciklohexil-15-korona-5-, dibenzo-15-korona-5-, 16-korona-5-, dibenzo-16- korona-5-, 18-korona-5-, dibenzo-18-korona-5-, 15- korona-6-, benzo-18-korona-6-, ciklohexil-18-korona-6-, dibenzo-18-korona-6-, diciklohexil-18- kcrona-6-, tribenzo-18-korona-6-, dinafto-18- korona-6-, 19-korona-6-, dibenzo-19-korona-6-, 20-korona-7-, dibenzo-5-oxi-20-korona-7-, 21-korona-7-, dibenzo-21-korona-7-, diciklohexil-21- korona-7-, 24-korona-8-, dibenzo-24-korona-8-, diciklohexil-24-korona-8-, tetrabenzo-24-korona-8-, 30 korona-10-, 40-korona-20-, aza-18-korona-6-, dibenzo-aza-18-korona-6-, diaza-18-korona-6-, dibenzo-diaza-18-korona-6-, 1,4-ditia-15-korona-5-, l,4-ditia-18-korona-6-, l,7-ditia-benzo-18- ko'ona-6-, l,10-ditia-benzo-18-korona-6-, 1,7,10,16-tetratia-18-korona-6-éter. A reakciót a következő módon játszatjuk le: a (II, és (III) általános képletü kiindulási vegyületek elegyét, valamint a katalizátort és oldószert 0,2-24 óra hosszat, előnyösen 1-10 óra hosszat a reakció hőmérsékletén tartjuk. Célszerűen először az előbb em ített, valamelyik oldószerben amino-fenolátoldatot állítunk elő. Erre a célra az amino-fenolt elő ab metanolban oldjuk, alká'ifém-hidroxid egyenértékű mennyiségét hozzáadjuk, az alkoholt desztillalással eltávolítjuk és a maradékot az egyik fent említett oldószerben feloldjuk, vagy másképpen az am no-fenolt védőgáz-atmoszférában oldjuk a kiindulási oldószerben, szilárd vagy oldott alakban hozzáadjuk az alkálifém-hidroxid vagy -alkoholát egyenértékű mennyiségét, és vivőanyag segítségével végzett azeotróp vizmentesítés útján vagy elődesztilláiással amino-fenoláttá alakítjuk. A vízmentes amino-fenolát oldatához vagy szuszpenziójához a halogénaromás vegyület vagy halogén-heteroaromás vegyület egyenértékű mennyiségét célszerűen szilá rd vagy folyékony alakban vagy oldatként adjuk hozzá. A kiindulási vegyületek hozzáadását azonban úgy is végrehajthatjuk, hogy előbb a szilárd vagy oldott állapotú halogénaromás, illetve halogén-heteroaromás vegyületet készítjük elő, és ezután adjuk hozzá az amino-fenolátot. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek értékes kiindulási anyagok festékek, gyógyszerek és növényvédőszerek hatóanyagai előállításában. Ezekből a vegyületekből alkil-izocianátokkal vagy alkil-karbamidsav-kloridokkal való reagáltatás útján gyomirtó tulajdonságú karbamidvegyületek állíthatók elő [24 11 320 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
