185899. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-diamino-5-(3,4,5-trimetoxi-benzil)-pirimidin előállítására
185.899 említjük meg. A reakciót savas közegben, előnyösen ecetaav jelenlétében végezhetjük el. Beakcióközegként alifás alkanolokat, előnyösen metanolt vagy etanolt alkalmazhatunk. A reakciót melegítés közben, előnyösen 60-90 °C-oa hőmérsékleten hajthatjuk végre. Eljárhatunk olymódon is, hogy az /V/ általános képletü amint nem izoláljuk, hanem az előállításánál kapott reakcióé-, légyben in situ reagáltatjuk az etiléndiaminnal, illetve annak acetátjával. A /V/ általános képletü aminok ismert vegyületek. Előállításuk pl. valamely /VI/ általános képletü vegyület /ahol Z jelentése kis szénatomszámú alkoxicsoport/ és a megfelelő HNRlR^ általános képletü amin reakciójával történhet. E reakciót előnyösen valamely alkálifém-alkoholát /pl. nátrium-metilát vagy nátrium-etilát/ jelenlétében végezhetjük el. Reakcióközegként apoláros aprotikus oldószereket, vagy alifás alkanolokat, vagy ezek elegy ét alkalmazhatjuk /pl. dimetil-szulfoxidot, dimetil-acetamidot, hexamatil-foszforsav-triamidot, dimetil-formamidot, illetve metanolt vagy etanolt vagy ezek elegyét/. A reakciót melegítés közben, előnyösen 50-80 °C-os hőmérsékleten végezhetjük el. Eljárásunk előnye, hogy kitűnő kitermeléssel, könnyen kezelhető kiindulási anyagokból, nagy tisztaságú végterméket ad. Eljárásunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 11,6 g ^-etiléndiamin-lTjI^-di/propionitril/, 40 ml dime til-szulfoxid és 6,9 g natrium-metilat elegyét 60 °C-ra melegítjük, majd 25 g 5»á,5-trimetoxi-benzaldehid 20 ml dimetil-szulfoxiddal képezett oldatát adjuk hozzá 65 °C-on. A reakcióelegyet 1 órán át 65 °C-on melegítjük, majd 50 ml forró vizet és 7 ml ecetsavat adunk hozzá. A reakcióelegyet lassan lehűlni hagyjuk, majd a kristálykiválás után részletekben 100 ml vizet adunk hozzá. Az elegyet néhány órán át 0-5 °C-on hütjük, a kiváló terméket szűrjük és metanollal mossuk. A kapott 3-etiléndiamin-N,N*-bisz / /x-3,4,5-trimetoxi-benzil/-akrilnitril7l94~ 196 °C-on olvad /I9 g/. Az' anyalughoz részletekben 150 ml vizet adunk és 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk’. A kiváló kristályokat szűrjük és metanollal mossuk. További 5*3 g 193- 195 °C-on olvadó terméket kapunk. Kitermelés: 24,5 g» 2. példa 24,5 g 5»4»5-tüiaeto:xi-benzaldehidl 42 ml dimetil-szulfoxid és 13 g d-etiléndiamin-N,N,-di-/propionitril/ elegyéhez 1,3 g kálium-hidroxid és 7 ml metanol oldatát adjuk. A reakcióelegyet 10 órán át 58-60 ö0-on melegítjük, majd 30 ml metanolt, 3 ml ecetsavat és 6Q ml vizet adunk hozzá. Az elegyet beoltjuk, lassan hülni hagyjuk, majd a csapadék-kiválás befejeződéséig 0-5 °C-on állni hagyjuk. A kristályos anyagot szűrjük és metanollal mossuk. A kapott (3-etilén-diamin-N,N*-bisz /'Yr*-3,4-,5- -trimetóxi-benzil/-akrilnitril7 193-195 °C-on olvad. Kitermelés: 23*1 6 3. példa 32 g cx-/5í4,,5-trimetoxi-benzál/-J-metoxi-propionitril, 12 g piperazin, 16 ml metanol és 4 g nátrium-metilát elegyét 1 órán át 30-35 °C-on keverjük, majd 4 órán át 85 °C-on melegit-4
