185889. lajstromszámú szabadalom • Eljárás "A" cellaszerkezetű habosított polivinil-klorid alapú gyantatestek előállítására
1 185 889 2 az N.N’-dínitrozo-pentametilén-tetramin, az N,N’-dimetil-N.N'-dinitrozo-tereftálimid — a szulfcnil-hidrazid-vegyületek — mint a benzol-szulfonü-hidrazid, a toluoi-szulfonil-hidrazid, a 4,4’-oxibisz(benzoi-szulfonii-hidrazid), a 3.3’-diszulfon-hidrazid-fenolszulfon, a toluol-diszulfonil-hidrazon, a tio-bisz(benzol-szuifonil-hidrazid), a ícluol-szulfonil-azid, a toluol-szulfonil-szemikarbazid. A poralakű gócképzőszerek célszer űen finom eloszlású porok, melyeknek átlagos részecskeátmérője legfeljebb 30 pm, előnyösen legfeljebb 10 pm. A 30 (Air. feletti részecskeátmérőjű gócképzőszerek alkalmazása esetén nem megfelelő a gyaníakompozleió folyóképessége a feldolgozás során, és ennek következtében a habosított test felülete kevésbé fényes, barázdált, a hab celíaszerkezete kevésbé egyenletes. Amennyiben a gócképzőszer bomiékeny habosítószer, úgy annak bomlási hőmérséklete célszerűen alacsonyabb, mint a gyentakompozícióban alkalmazott vinil-klorid alapú gyanta feldolgozási hőmérséklete. A gyaníakompozicióban alkalmazott gócképzőszer mennyisége 100 súlyrész vinil-klorid alapú gyantára számítva legalább 0,0! súlyrész. Ennél kisebb mennyiségű gócképzőszer alkalmazása esetén nem kapunk megfelelően finom és egyenletes cellaszcrkezetet. A habosítószer mennyiségének felső határa a gócképzőszer típusától függően széles határok között változhat. így például, amennyiben a gócképzőszer szervetlen töltőanyag, úgy 100 súíyrész, vinil-klorid alapú gyantára vonatkoztatva 20 súíyrész vagy ennél nagyobb mennyiség alkalmazható. Különöse nagy menynyiségű, azaz 40—50 súíyrész szervetlen töltőanyag — 100 súlyrész gyantára számítva — alkalmazható, ha valamilyen különleges tulajdonság elérése a cél, mint például a iángáüóság, 20 súlyrésznél nagyobb mennyiségű szervetlen töltőanyag alkalmazása esetén azonban nem kapunk lényegesen jobb hatást. A bomíékony habosítószer típusú gócképzőszer mennyisége 100 súlyrész gyantára számítva legfeljebb 5 súlyrész, nagyobb mennyiségű, ilyen típusú gócképzőszer túlságosan nagy mennyiségű gázhaimazállapotú bomlásterméket szolgáltatna, és így durva, göröngyös cellaszerkezetű, habosított termékek keletkeznének. A találmány szerinti gyantakompozíció harmadik komponense a habszabáiyezó gyanta. A habszabályozó gyanta szerepe, hogy meggyorsítsa a vinil-klorid alapú gyanta zselizálódását és az optimális szintre megnövelje, illetve beállítsa a gyanta olvadékviszkozitását. A habszabályozó gyanta adagolásával a hab celláinak ősszeesését, illetve a már kialakult cellák zsugorodását azálial akadályozzuk meg, hogy a gyantaolvadék kohéziós tapadásának növekedése révén az olvadék könnyen magában tartja a habosítószerbői keletkezett gázt, és megakadályozza annak kiszivárgását. A habszabályozó gyanták a már említett gócképzőszerekkel szinergetikus hatásúak, így kiváló külső megjelenésű, finom és egyenletes ceilaszerkezetó habosított testeket tudunk előáliítnai. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható habszabályozó gyanták az alábbiakban felsorolt akrilgyanták és sztirol alapú gyanták. A habszabályozó gyanták meggyorsítják a vinil-klorid alapú gyanták egyenletes zselizálódását, megnövelik a gyanta olvadékviszkozitását, gumiszerű rugalmasságot kölcsönöznek a gyantakompozíciónak, és megjavítják a megemelt hőmérsékleten olvadék állapotú viRil-klorid alapú gyanta kohéziós tapadását. Ezeket a követelményeket olyan akrilgyanták, illetve sztirol alapú gyanták elégítik ki, melyeknek 25 °C hőmérsékleten 0,1 g/100 ml koncentrációjú kloroformos oldatban mért redukált viszkozitásuk legalább 3,0 dl/g, előnyösen legalább 5,0 dl/g. A gyanták elég nagy polimerizációs fokúak, és a vinil-klorid alapú gyantákkal jól összeíérhetők kell legyenek. A habszabályozó gyantaként alkalmazható akriigyanta polimetil-metakriláí vagy olyan kopolimer, melynek főkomponense, azaz legalább 40 súly%-a a metii-metakriiát. A metil-metakriláttal kopolimerizálható komonomerek a sztirol. az akrilmtril, a vinilészterek, mint a vinü-aceíát —, az akrilsav és észterei — mint a metil-akrílát, az etil-akrilát, az n-butil-akriját, az tzobutií-akrilát, a 2-et.iíhexil-akrilát —, a metakrilsav metil-msíakriláttől eltérő észterei — mint az etil-metakrilát, az n-butil-metakriiáí, a 2-etilhexil-metakriiát, A habszabályozó gyantaként alkalmazott akrilgyanták lehetnek kereskedelemben hozzáférhető gyanták, de célszerűen emulziós polimerizációval előállított gyantát alkalmazunk. Amennyiben az extruderbe betáplált gyantakompozíció emulziós polimerizáeióval előállított gyantát tartalmaz, úgy javulást érünk el a gyantakeveréknek a feldolgozó berendezésbe való betáplálásának egyenletességében, valamint az eitömődés veszélyének csökkentésében, ezáltal a gyarúakompozíció állandó sebességgel táplálható be, és így az extruderben a nyomás, a forgatónyomaték és az extrudáiás sebessége állandó értékre állítható be. A kapott habosított termék egyenletes minőségű. A babszabályozó gyanták másik típusát a sztirol alapú gyanták képezik. Ilyen lehet a poüsztirol, de célszerűen ennek kopoiimerje, melynek főkomponense, azaz 6G—95 sű!y%-a a sztirol. A sztirolíal kopolimerizálható monomerek az akrilnitril és/vagy valamilyen, ezekkel a monomerekkel kopoümerizáihaió monomer. Különösen előnyös a szűrőiből és az akrilnitrilből álló kopolimer. A szűrolJai és az akrilnitriüel kopollmerizálható monomerek, például az akrilsav észterei — mint a metil-akrilát, az etil-akrilát, az n-hutil-akrilát, az izobu- Ul-akfilát, a 2-elilhexil-akrilát —, a metakrilsav észterei — mint a metii-metakriiát, az etil-metakrilát, az n-butil-metakriiát, a 2-etilhexíl-metakrilát —, a maleinsav és a fumât sav és ezek észterei, valamint a maleinsavanhidrid. A habszabályozó gyantaként alkalmazott sztirol alapú gyanta lehet kereskedelmi termék, de előnyösen emulziós polimerizációval előállított gyantát alkalmazunk, melynek viszonylag nagy a polimerizációs foka, és jói diszpergálbató a vinil-klorid alapú gyantában. A legjobb eredményeket akkor kapjuk, ha nagy polimerizációs fokú vinil-klorid alapú gyantát megfelelően nagy polimerizációs fokú akrilgyantával vagy sztirol alapú gyantával együtt alkalmazunk. A találmány szerinti gyantakompozícióban alkalmazott habszabáiyezó gyanta mennyisége 100 súlyrész vinil-klorid alapú gyantára számítva 0,5—30 súlyrész, előnyösen 3—20 súlyrész. A fenti megadottnál kisebb mennyiségű habszabályozó gyanta nem 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3