185881. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szer és eljárás a hatóanyagként alkalmazott azolil-oxi-karbonsavamid-származékok előállítására
1 185881 2 Segédanyagként vizet alkalmazva, az oldás elősegítésére használhatunk szerves oldószereket is. A folyékony oldószerek közül megemlítjük az aromás oldószereket, mint például xilol, toluol vagy alkil-naftalin; a klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogéneket, mint például klórbenzol, klóretilén vagy metilén-klorid; az alifás szénhidrogéneket, így például ciklohexán; vagy a paraffinokat, mint például a kőolaj frakciók; alkoholokat, mint butanol, vagy glikol, továbbá ezek étereit és észtereit; ketonokat, mint aceton, metil-etil-keton, metil-butil-keton, vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószereket, mint például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, továbbá víz. A szilárd hordozóanyagok közül az alábbiakat említjük meg: így például a természetes kőzetporokat, mint kaolin, agyag, talkum, kvarc, attapulgit, montmorillonit, diatomaföld; szintetikus kőzetzúzalékokat, mint nagydiszperzitású szilícium-dioxid, alumínium-oxid és szilikátok; szilárd hordozóanyagokként az alábbiak jöhetnek figyelembe: például zúzott és frakcionált természetes kőzetek, mint kálcit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit; továbbá szervetlen és szerves zúzalékokból készült granulátumok, mint például fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából, dohányszárból készült granulátumok; az emulgeáló és/vagy habképző szerek közül az alábbiak jöhetnek figyelembe: például nemionos vagy aionos emulgeátorok, mint például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poIi(oxi-etiIén)-zsíralkohol-éterek, így például alkilaril-poli(glikol-éter), alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, mint például valamely fehérje hidrolizátum. Diszpergálószerként az alábbiak jöhetnek figyelembe: például lignin-szulfitlúgok és metil-cellulóz. A készítményekhez ragasztóanyagokat, így például karboxi-metil-cellulózokat és természetes és szintetikus porokat, szemcsés vagy látex alakú polimereket, mint például gumiarabikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli (vinil-acetát)-ot alkalmazhatunk. Fentieken túlmenően alkalmazhatunk festékeket és színezékeket, mint szervetlen pigmentet, így például vasoxid, titánoxid, ferrocián-kék és szerves színezékeket, mint alizarin, azol-fémtalocianin színezékeket, továbbá, mint nyomtápelemek vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksók jöhetnek figyelembe. A készítmények általában 0,1—95 súly%, célszerűen 0,5—90 súly% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti hatóanyagokat készítmények formájában alkalmazhatjuk. Kész készítményeket használhatunk vagy tankban való hígítást végezhetünk. A hatóanyagokat elegyíthetjük más ismert hatóanyagokkal is, így fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, nematociekkel, madarak elleni védőanyagokkal, növekedést szabályozó anyagokkal, tápanyagokkal, talajt javító anyagokkal. A hatóanyagok készítményeik formájában vagy további hígítás segítségével alkalmazhatók. Készítményként figyelembe jöhetnek az oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, paszták, granulátumok, az alkalmazást szokásos módon öntözéssel, spricceléssel, permetezéssel, felhordással oldjuk meg. A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó készítményeket a növények kifejlődése előtt vagy után permetezzük fel. Célszerű a kezelést a növények kifejlődése előtt végezni, tehát egy pre-emergens kezelést adni. A készítményeket a vetés előtt a talajba is eljuttathatjuk. A felhasznált hatóanyag mennyisége szélesebb határok között változhat attól függően, hogy milyen hatást kívánunk elérni. Általában 0,01 és 10 kg, célszerűen 0,1—5 kg hatóanyagot használunk fel hektáronként. A találmány szerinti hatóanyagoknak meghatározott koncentráció mellett való alkalmazásánál növekedésszabályozó hatása is van. Az alábbi példák a találmány részletesebb magyarázatát célozzák: Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyület 14,80 g (0,09 mól) hidroxi-ecetsav-N-metil-anilidet 100 ml izopropanolban oldunk. Az oldatot 5,6 g porformájú kálium-hidroxiddal keverjék, majd.—15 °C hőmérsékletre lehűtjük. —15 °C hőmérsékleten 1 óra alatt az elegyhez 13,1 g (0,07 mól) 2,4,5-triklór-tiazolt csepegtetünk. Az elegyet 3 óra hosszat —20 °C-on keverjük, majd ezt követően a hőmérsékletet hagyjuk 0 °C-ra felemelkedni. Ezen a hőmérsékleten az elegyet további 2 óra hosszat, majd 10 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószer háromnegyed részét ezt követően ledesztilláljuk, a maradékot vízhez öntjük, majd a kicsapódó szilárd anyagot leszívatjuk és megszárítjuk. 18 g 0-(4,5-diklór-tiazcl-2-il)-oxiecetsav-N-metil-anilidet (85%-os hozam) kapunk. Olvadáspont 82 °C. 2. példa (2) képletű vegyület 9 g (0,05 mól) hidroxi-ecetsav-N-metil-anilidet 100 ml acetonitrilben oldunk. Ehhez az oldathoz 7,6 g kálium-karbonátot adunk. —10 °C hőmérsékleten az elegyhez lassan 6,9 g 3,5-diklór-l,2,4-oxadiazolt csepegtetünk, ezt követően 2 óra hosszat —10 °C-on, 3 óra hosszat 0—5 °C és 20 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük az elegyet. Ezt követően az acetonitrilt vákuumban eredeti térfogatának egynegyeddére betöményítjük, a maradékot vízhez öntjük, a terméket toluolllal extraháljuk. A toluol ledesztillálása után a célvegyület kikristályosodik. Ily módon 9 g (70%-os hozam) 0-(3-klór-l,2,4-oxadiazol-5-il)-oxi-ecetsav-N-metil-anilidet kapunk. Olvadáspont 73 °C. 3. példa (3) képletű vegyület 8,6 g (0,082 mól) hidroxi-ecetsav-dimetil-amidot 150 ml térc-butanolhoz adunk. Ehhez 11,2 g káliumterc-butilátot keverünk. 20 °C hőmérsékleten az elegyhez lassan 13,3 g 5-klór-3-izopropil-l,2,4-tiadoazolt csepegtetünk. Az elegyet 4 óra hosszat mintegy 40 °C hőmérsékleten keverjük. Ezt követően a tercbutanol háromnegyed részét vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot vízhez öntjük, a kicsapódó olajat toluollal extraháljuk. A toluol ledesztillálása után a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
