185878. lajstromszámú szabadalom • Fungicid kompozíciók és eljárás azok hatóanyagát képező piridil-imino-metil benzol származékok előállítására
185 878 2 A találmány tárgya fungicid kompozíciók és eljárás azok hatóanyagát képező (I) általános képletű piridilimino-metil-benzol származékok és azok savaddíciós sóinak előállítására. Az (I) általános képletben X jelentése ciano-, 1—6 szénatomos alkoxi-, 5—7 szénatomos cikloalkoxi-, 1—6 szénatomos alkil-tio, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkoxicsoport, (1—4 szénatomos alkoxij-karbonilcsoporttal vagy cianocsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy olyan (1) általános képletű csoport, ahol R1 és R2 1—4 szénatomos alkil - csoportot vagy együttesen egy 4—6 szénatomos alkiléncsoportot képvisel; m jelentése 0, 1 vagy 2, Y jelentése 1—4 szénatomos alkil-, halogénül—4 szénatomos alkil)-, 1—4 szénatomos alkoxi-, nitro-, cianocsoport és/vagy halogénatom. A találmány szerinti eljárással készült (I) általános képletű vegyületek újak. Az ilyen vegyületek fungicid hatású szerek és a későbbiekben példákon mutatjuk be az (I) általános képletű vegyületek kitűnő fungicid aktivitását és a gombák széles skálájával szembeni sokoldalú hatásosságát. A találmány tárgya továbbá fungicid kompozíciók, amelyek az (I) általános képletű vegyületeket (vagy azok savaddíciós sóját) legalább egy közömbös hordozóanyaggal keverve tartalmazzák és az ezen kompozíciók előállítására szolgáló eljárás szintén a találmány tárgyát képezi. A fent leírt piridil-imino-metil-benzol-származékok természetesen olyan vegyületek, amelyek képesek savaddícíós sók képzésére, pl. halogén-hidrogénsavakkal, elsősorban sósavval, vagy kénsavval. Az ilyen sók tehát szintén új vegyületek; és érdekességképpen ezek is ugyanúgy fungicid hatású vegyületek, mint a piridil-imino-metil-benzol-származékok, amelyekből képződtek (ismert módszerrel), és ennek megfelelően szintén a találmány tárgyát képezik. Megjegyzendő ezekkel a vegyületekkel kapcsolatban még, hogy a fungicid kompozíciók egyik követelményének megfelelően nem fitotoxikusak, ami rutin vizsgálatokkal könnyen ellenőrizhető. Előnyös halogén szubsztituensek a klór, fluor és bróm atomok, a klór különösen előnyös. Az (I) általános képletű vegyületekre jellemző 3’-piridil-imino-metil-benzol szerkezet jelenléte következtében létrejövő fungicid hatás hasznosítása szempontjából a találmány szerinti eljárással előállított előnyös vegyületek az egyszerűbb (az egész molekulaszerkezetet tekintve) piridil-imino-metil-benzolszármazékok, amelyekben n = 0. Emellett a találmány tárgykörébe tartoznak azok az addíciósan szubsztituált piridil-imino-metil-benzol-származékok is, amelyekben egy vagy két fentebb leírt Z szubsztituens van jelen, és amelyek a vártnak megfelelően aktív fungicid vegyületként alkalmazhatók olyan esetekben, amikor különleges tulajdonságok, pl. különleges fizikai tulajdonságok szükségesek. Minthogy az (í) általános képletű vegyületek fungicid hatásúak, különösen azok, amelyekben n = 0, a szubsztituensek egyszerű változtatásával számos különböző fungicid kompozíció állítható elő, többek között olyanok, amelyek hatása a növényi szöveteken belül is érvényesül, és nem áll meg a felületen, vagy pedig olyanok, amelyek jelentős gőznyomással rendelkeznek. Ilyen vegyületeket előnyösen lehet más ismert fungicidekkel kombinálva is alkalmazni, ahol az a kívánalom, hogy a kompozíciónak bizonyos spektrumú és bizonyos szintű aktivitása legyen. Ha X egy (I) általános képletű csoport, ahol Rí és R2 a közbezárt nitrogénatommal együtt 5—7 atomos heterociklusos gyűrűt alkot, a gyűrű előnyösen egy piperidinil-, pirrolidinil-, piperazinil-, morfolinil- vagy tiamorfolinil-gyűrű, előnyösen egy hattagú heterociklusos nitrogéntartalmú gyűrű. A találmány szerinti eljárással készült vegyületek közül azok előnyösek, amelyekben X jelentése 3—6 szénatomos alkoxi-, 1—6 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tio-csoport, vagy ciano-csoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkiltio-csoport (Y)m jelentése előnyösen ciano-, halogénvagy halogén-alkil-csoport és egyetlen ilyen szubsztituens esetén (m = 1) előnyös, ha az a benzolgyűrű 4-es helyén csatlakozik. Ilyen esetben halogén-szubsztituens előnyös, és így (Y)m jelentése előnyösen 4-klórszubsztituens, mint pl. a következő előnyös vegyületben: 4-klór-(3’-piridil)-imino-C-(izobutil-tio)-metilbenzol. Emellett azok a vegyületek is hatásosak, ahol 0% jelentése dihalogén. Ilyen esetben (Y)m jelentése diklór, a klór atomok előnyösen a benzolgyűrű 2,4-vagy 3,4- helyein csatlakoznak. Azon (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerinti eljárással úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű vegyületet, ahol m, Y jelentése a fentiekben leírtakkal megegyezik és Xi jelentése halogén, előnyösen klór, egy Q—X képletű vegyülettel reagáltatjuk, ahol X jelentése a fentiekben leírtakkal megegyező és Q jelentése hidrogén- vagy alkálifématom. A reakciót adott esetben savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre. A (II) általános képletű közbenső termékek előnyösen úgy állíthatók elő, hogy a (III) általános képletű 3- amino-piridint a (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, ahol X jelentése hidrogén vagy adott esetben szubsztituált alkilcsoport. Mint már az előzőekben megállapítottuk, az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sói az illető vegyületekből ismert módon állíthatók elő. Ezért, és a későbbiekben a hidrokloridok előállítására megadott példákra való tekintettel, nem szükséges, hogy ezek előállítását itt részletezzük, mert ezek a módszerek ismeretesek és használatosak. A találmány szerinti fungicid kompozícióban a hordozószer bármilyen anyag lehet, amely elősegíti az aktív hatóanyag felvitelét a kezelendő helyre, pl. növény, vetőmag vagy talaj ; vagy megkönnyíti a táró-, lást, szállítást vagy a kezelést. A hordozószer lehet szilárd anyag vagy folyadék, beleértve olyan anyagokat, amelyek normál nyomáson gázok, de folyadékká komprimálták, valamint bármely olyan hordozószer lehet, amelyet fungicid kompozíciók előállítására szokásosan használnak. Alkalmas szilárd hordozószerek lehetnek: természetes vagy mesterséges szilikátok (természetes szilikát pl. a kovaföld); magnézium-szilikát pl. a taikum; b i ü 1 5 20 25 30 35 40 45 50 55 no 2
