185844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-tiazolidinon-származékok előállítására

1

185 844

21 művelet

A 64. példa szerinti általános eljárással az alábbi vegyületek is előállíthatok. A példákban ismertetjük az így előállított vegyületeket, az eljárás során felhasznált főbb kiindulási anyagokat és ezek súlyát.

65. példa

5 - Butil - 3 - (4 - klór - fenil) - 5 - metil - 2 - (3 - piridil)4-tiazolidinon, melynek olvadáspontja 76-77 C, és amelyet 15 g 3-(4-klór-fenil)-5-metil-2-(3-piridi!)-4- tiazolidinonból, az n-butil-lítiumnak 25 ml hexános oldatából és 9 g n-butil-jodidból nyerünk. Súly 2 g.

Elemanalízis a C19H21CIN2QS képlet alapján:

számított: C:63,23; H:5,87; N:7,76%;

mért: 0:63,03; H:5,66; N:8,03%!

66. példa

3 - (4 - Klór - feni!) - 5 - metil - 5 - propil - 2 - (3 - piridil)4-tiazoiidinon, melynek olvadáspontja 81-83 C, és amelyet 15,2 g 3-(4-klór-fenil)-5-metil-2-(3-piridil> 4-tiazolidinből (az 1. példa szerinti eljárással előállítva),

8.5 g n-propil-jodidbó! és az n-butil-lítium hexános oldatának 23 ml-éből nyerünk. Súly 1,6 g.

Elemanalízis a CigH^ClNjOS képlet alapján:

számított: 0:62,33; H:5,52; N:8,08%;

mért: 0:62,55; H:5,28; N:8,13%.

67. példa

3 - (4 - Klór - fenil) - 5 - hexil - 5 - metil - 2 - (3 - pirldil)4-tiazolidínon, melynek olvadáspontja 82-83 0, és amelyet 15,2 g 3-(4-klór-fenii)-5-metil-2-(3-piridil)4- íiazolidinből (az 1. példa szerinti eljárással előállítva),

10.5 g n-hexil-jodídból és az n-butíl-iítium hexános oldatának 23 ml-éből nyerünk. Súly 1,5 g.

Elem analízis a C21H25 C13St2 OS képlet alapján:

számított: 0:64,85; H:6,48; N:7,20%;

mért: 0:64,59; H:6,23; N: 7,19%.

17 g o-anizidin, 15 g 3-piridü-karboxaldehid és 13 g üoglikolsav toluollal készített elegyét visszafolyató hűtő- 5 vei ellátott edényben néhány órán át forraljuk. A reakcióelegy lehűlése után a kicsapódott anyagot szűrőn összegyűjtjük, ily módon termékként 20 g <[(o-metoxiani!ino)-(3-piridÜ)-metil]-íio)-ecetsavat, nyerünk (NMRés mfravörös spektrummal identifikálva), amelynek olva- 10 iáspontja 118-120 °C.

2. művelet

15 5 g <[(o-metoxi-anilino)-(3-piridil)-meti]J-tio>-ecetsav,

3,4 g N,N'-diciklohexil-karbodiimid és 300 ml toluol elegyét visszafolyató hűtővel ellátott edényben néhány órán át forraljuk, majd a toluolt vákuumban elpárologtatjuk. A visszamaradó anyagot sziiikagél/toluol oszlo- 20 non kromatograíáljuk, és acetonjtoluol eleggyel duáljuk. A kívánt frakciót bekoncentráljuk, a maradékot éterf pentán elegyből átkristályosítjuk, és ily módon termékként a 3-(2-metoxi-fenil)-2-(3-piridi])-4-tiazo]idinont nyerjük, melynek olvadáspontja 104-105 °C. Súly 1,5 g. 25

Fiemanalízis a CisH^NíC^S képlet alapján:

számított: C:6i,29; H:5,14, N: 10,21 %;

mért: C:6l,47; H:4,86; N: 9,97%.

30

70. példa

3-(4-Klór-feni!)-2-(3-piridil)4-tiazolidinon-hidroklorid

35 1.5 g (19. példa szerinti) 3-(4-klór-fenil)-2-(3-piridil)-4 tiazolídinont feloldunk etil-éterben, lehűtjük és vízmentes hidrogén-kloriddal telítjük. A kivált szilárd anyagot kiszűrjük, mely a 3-(4-klór-fenil)-2-(3-piridü)4- tiazolidinon-hidroklorid.

40

71. példa

3-(4-Klór-fenil)-5-(metií-tio)-2-(3-piridil)- 45 4-tiazolidinon és

68. példa

72. példa

5 - Butil - 3 - (4 - klór - fenil) - 2 - (3 - piridil) - 4 - tiazolidinon, melynek olvadáspontja 93-94 °C, és amelyet 13 g 3-(4-klór-fenil)-2-(3-pÍridil)-4-tiazolidinből

9,2 g n-butil-jodidból és az n-butil-lítium hexános oldatához 25 ml-éből nyerünk. Súly 700 mg.

Elemanalízis a CigH!9ClN2OS képlet alapján:

számított: C:62,33; H:5,52; N:8.08%;

mért: C:62,ll; H: 5,28; N:8,08%.

69. példa

3-(2-Metoxi-fenil)-2-(3-piridil)4-tiazolidinon A vegyületet két műveletből álló eljárással állítjuk elő.

50 3-(4-K]ór-fenil)-5,5-bisz(metil-tio)-2-(3-piridil)- 4-tiazolidinon

10,1 g diizopropil-aniin és 500 m! tetrahidrofurán elegy ét nitrogén atmoszférában körülbelül 0 C-ra le- 55 b itjük. Az elegyhez kevertetés közben n-butil-lítiumnak 45 ml hexános oldatát cseppenként hozzáadjuk, majd a keveitetést még 30 percig folytatjuk. Ezután az elegye! -70 °C-ra lehűtjük és 14,5 g 3-(4-kIór-fenil)-2-(3-piridil)- 4 tiazolidinonnak 100 ml tetrahidrofuránna! készített 60 o'datát cseppenként hozzáadjuk. 30 perccel az oldat hozzáadása után 9,4 g dimetil-diszulfidot adunk hozzá, egy éjszakán át kevertetjük, miután fokozatosan szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. A reakciókeverék feldolgozása úgy történik, hogy szobahőmérsékleten 65 vizet csepegtetünk hozzá, majd a szerves fázist mPtilén-12