185844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-tiazolidinon-származékok előállítására
1 185 844 2 A találmány tárgya eljárás mezőgazdasági készítmények hatóanyagaként felhasználható 4-tiazoiidinon-származékok előállítására. A témára vonatkozó korábbi irodalmi közlemények a következők: Surrey, J. Am. Chem. Soc., 69, 2911-2912 (1947), 4-tiazolidonoknak tiooglikolsavból és Sclüff-bázisból történő előállítását ismerteti, az így előállított vcgyületek felhasználását azonban nem írja le. Troutman et al., J. Am. Chem. Soc., 70, 3436-3439 (1948), a 2-aril-3-alkil- vagy 2-hetero-3-alkiI4-tiazoiidonok előállítási eljárásait tartalmazza, mely vegyületek a közlemény szerint antikonvulzáns hatással rendelkeznek. Pennington et al., J. Am. Chem. Soc., 75, 109-114 (1953) , a 2-szubsztituáit4-tiazolidonok előállítását ismerteti, melyek a közlemény szerint in vitro antituberkulin aktivitással rendelkeznek. Surrey et al., J. Am. Chem. Soc., 76, 578-580 (1954) , néhány 2-ari!-4-tiazoÜdon vegyülct előállítását ismerteti, melyek jelentős amőba-ellenes aktivitást (Endamoeba criceti) mutattak hörcsögökkel történő tesztelés esetén. Singh, J. Indian Chem. Soc., 595-597 (1976), számos 5-metil-3-aril-2-arilamino4-tiazolidinon szintézisét írja le, melyek a higany-acetoxi-származékokkal együtt Alternaria solani teszt organizmussal szemben gombaölő aktivitást mutattak. A 48-17276 számú japán szabadalmi leírás oly tiazolidon-származékok közvetlen ipari előállításáról tájékoztat, melyek a molekula szerkezetben egy 2-piridil-gyököt tartalmaznak. A közlemény szerint a vegyületek központi idegrendszert gátló aktivitással rendelkeznek. A 4 017 628 számú (1977. április 12.) egyesült államokbeli szabadalmi leírás 2-piridil-szubsztííuált tiazolidinon vegyülettel a rüh kezelését ismerteti. iadhav et al., J. Indian Chem. Soc.,424-426 (1978), néhány 2-metii-2-(2-!űdroxi4,5-dimetiCfeni])-3-aril4-tiazolidínon vegyület előállítását írja le, mely vegyületek a közlemény szerint Helmynthosporium appatarnae-val szemben gombaölő aktivitást mutatnak. A találmány tárgya eljárás új, (1) általános képletű 4-tiazolidinon-származékok előállítására. Az új vegyületek növényi gombaölőszerek, valamint szárazföldi és vízi növények növekedését szabályozó szerek hatóanyagaként felhasználhatók. A találmány szerinti eljárással előállítható (1) általános képletű vegyületeknél R jelentése 3-10 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, mctallil-. (3—8 szénatomos cikloalkil )(1-3 szénatomos alkil)-, tiazolil-, meíil-ciklohexii-, 2-norbornil-, furfuriC, (tetrahidro-2-furíl)-metil-, a-metil-benziC, a fenilgyűrűn adott esetben halogénatommal kétszeresen, metilcsoporüal egyszeresen helyettesített benzilcsoport, 3,4-(metilén-dioxi)-benzil-csoport, meíoxi-benzil-csoport, lialogénatóimnál legfeljebb kétszeresen, metilcsoporüal egyszeresen helyettesített aniÜnocsoport, metoxipropil-csoport, adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen, nitro-, fenoxi-, metoxi-, metiltio-, vagy fluor-(l-2 szénatomos alkoxi-)-csoporttal egyszeresen helyettesített -fenilcsoport, (dimeti!-amino)-eül-csoport, xiHlcsopoit, tulilcsoport vagy halogén-tolil-csoport, R1 jelentése hidrogénatom, metii- vagy 1-4 szénatomos -alkil-tio-csoport; R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport. Az (1) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (IV) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Rn jelentése valamely 3-10 szénatomos alkil-, fenil-, halogén-fenil-, metallic, 3-8 szénatomos cikloalkil-, nitro-fenil-, mctil-ciklohexil-, fluor-(l-2 szénatomos alkoxi)-fenil-, tolil-, xilil-, metoxifenil-, trifluor-metiCfeniC, halogén-tolil-, halogénbenzil- vagy 3,4-(metilén-dioxi)-fenil-csoport, R12 jelentése hidrogénatom, vagy metilcsoport; és R13 jelentése hidrogénatom, vagy valamely 1-6 szénatomos alkilcsoport; gombaölő készítmények hatóanyagaként felhasználhatók. A találmány szerinti eljárással előállítható, az (!) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (VI) általános képletű vegyületek, melyek képletében R16 jelentése valamely 3-10 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, metallic, fenil-, halogén- fenil-, (trifluor-metil)-feniC, mctoxi-benziC, metii- benzil-, halogén-benzil-, benziC, (dimetil-amino)- ctil-, (3-8 szénatomos cikloalkil)-(l-3 szénatomos-alkil)-, inetil-ciklohexil-, 2-tiazolil-, a-metiibenziC. fenoxi-fenil-, (tetrahidro-2-furanil)-meül-, halogén-anilino-, xilil-, metil-tio-feniC, metoxifeniC, fluor-(l -2 szénatomos a!koxi)-fenil-, 3,4- (metiicn-dioxi)-bcnzil-, 2-norbornil-, furfuril-, 2- (1-metoxi-propi!)-, halogén-tolil-, vagy tolilcsoport; R» I Z jelentése -CR2 R! jelentése hidrogénatom, metii- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, és R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, vagy 1 -4 szénatomos alkjl-tio-csoport, növényi növekedésszabályozó készítmények hatóanyagaként felhasználhatók. Az (1) általános képletű 4-tiazoIidinon vegyületeket, ahol R, R1 és R2 jelentése a fenti, úgy állítjuk elő, hogy az (1) képletű 3-piridil-karboxaldehidet egy R-NH2 általános képletű szubsztituált aminnal, ahol a képletben R jelentése a fenti, ezt követően tiogÜkolsawal vagy tiotejsavval reagáltatjuk. Ha az (1) általános képletben az R1 és/vagy az R2 hidrogénatom, akkor a vegyület mono- vagy di-alkilezhető. miáltal olyan (I) képletű vegyületet nyerünk,ahol R1 metii-vagy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy R2 1 -6 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkiltio-csoport. Ha az amin R csoportja egy szterikusan gátolt csoport. akkor a gyűrűzárási reakciói egy olyan ciklizálószerrel kel! végezni, mint az N,N-diciklohexil-karbodi;mid vagy az N-(etoxCkurbonil)-2-etoxi-l,2-díhidrokinoiin. IC 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
