185777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-7 szénatomos tercier olefinek előállítására
1 185 111 2 tunk el, és 225 g 40 súly %-os tetrabutil-ammónium-hidroxid-oldatot, 20 g bórsavat, 200 g tetraetilorto-szilikátot, 0,2 g KOH-ot reagáltattunk, és a reakcióelegyhez - az etil-alkohol elűzése után - 1 liter térfogatig desztillált vizet adtunk. A hidrotermális kezelést keverővei ellátott titánacél készülékben, 165 °C-on, 12 napig végeztük. A H+-os alakban 550°C-on kalcinált termék röntgendiffrakciós spektruma a XIII. táblázatban bemutatott adatoknak felelt meg. XIII. táblázat Boralit D-katalizátor A síkok közötti távolságok d(A) Relatív intenzitások 11,12 VS 10,00 S 6,67 W 6,36 W 5,97 M 5,56 MW 4,99 MW 4,59 W 4,34 W 3,83 S 3,70 M 3,62 W 3,46 w 3,33 w 3,04 w 2,97 MW 2,50 W 2,48 W 2,00 MW JELMAGYARÁZAT: VS = igen erős S = erős MW=közepesen gyenge W = gyenge. A Si02/B203 mólarány, az izzítási hőmérséklet és a kation jellege változásának függvényében a fenti értékek kismértékben változhatnak. Az IR-spektrumban 919 cm“'-nél a borra jellemző sáv jelent meg. A BET-módszerrel nitrogénnel meghatározott fajlagos felület 415m2/g, a pórustérfogat értéke 0,18ml/g, a Si02/B203 mólarány 4,8 volt. A 30-50 mesh (ASTM USA szitasorozat) (0,30-0,60 mm) szemcseméretű Boralit D-katalizátorból 3 ml-t mértünk be a 6. példában ismertetett reaktorba. A metil-terc-butil-éter táplálásának körülményeit és az éterbontás során kapott eredményeket a XIV. táblázatban foglaltuk össze. Az üzemi nyomás végig 6 bar volt. A katalizátor összetétele a következő volt: Si02 80,280 s% B2o3 19,349 s% k2o 0,341 s% XIV. Táblázat Boralit D katalizátor Sorszám Reaktor, hőfok Térfogatsebesség Metil-terci-butil-éter-konverzió Metil-alkohol-kinyerés Izobutilén-kinyerés •c ml/ml ■ ó % % % 1 136 2 96,3 99,9 99,9 2 136 4 75,3 99,9 99,9 3 150 4 96,5 99,9 99,8 10. példa Ebben a példában a TRS-66 jelű, likacsos kristályos szilícium-dioxid katalizátor előállítását és alkalmazását mutatjuk be, amelynek kristályrácsába helyettesitőelemként cinket vezettünk be. Szén-dioxid-mentes légkör alatt tartott Pyrexüvegedénybe 40 g tetra etil-orto-szilikátot mértünk be, és keverés közben hozzáadtuk 4 g Zn(N03)2 • • H20 40 ml 95 s%-os etil-alkoholban készített oldatát. A rendszerhez most még mindig keverés közben 20 g tetrapropil-ammónium-hidroxid-oldatot adtunk, és a reakcióelegyet homogén és kompakt gél keletkezéséig melegítettük. A gélt ezután aprítottuk és vizet adtunk hozzá, amelyben előzetesen 2 g KBr-ot oldottunk fel. Iszapot kaptunk, amelyet keverés közben addig melegítettünk, amíg a bevezetett és a hidrolízis során szabaddá vált etil-alkohol teljes mennyisége el nem távozott. A rendszer térfogatát ezután desztillált vízzel 150 ml-re egészítettük ki, majd az egész reakcióelegyet Pyrex-üvegedénybe vittük át, amit viszont autoklávbá helyeztünk, és abban 197 °C-on 6 napig tartottuk. Lehűlés után a keletkezett szilárd anyagot szűrtük, a lúgos reakció kimaradásáig mostuk, majd 120 °C-on szárítottuk. A röntgendiffrakciós vizsgálat bizonysága szerint a termék kristályos szerkezetű volt. Minden lúgos kémhatású anyag teljes elbontása érdekében a terméket levegőáramban 6 órán át 550°C-on égettük, majd azt oldott ammóniumacetátot tartalmazó, forró desztillált vízzel ismételten mostuk. A mosott terméket ezután 550 °C-on 6 órán át kalcináltuk. A termék összetétele az alábbi volt: Si02, súly% 88,3 ZnO, súly% 8,0 K20, súly% 0,02 Izzítási veszteség 1100 °C-on, súly% 3,7 Si02/ZnO mólarány 15,0 A protonkoncentráció 2,2x10“5 mekv/g, a BET-módszerrel meghatározott fajlagos felület 380 m2/g volt. A szemcsék mérete az ASTM USA- szitasorozat szerinti 30 és 80mesh közé esett (0,595-0,177 mm). Az 1. példában ismertetett reaktorba 2,5 ml ily módon előállított TRS1-66 jelzésű katalizátort mértünk be, és az éterbontási reakciót 230 °C-on, 6 bar 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 50 55 10
