185777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-7 szénatomos tercier olefinek előállítására

1

. 185777

2

(600 kPa) nyomáson, 6,7 ó 1 térfogatsebességgel játszattuk le.

M„ n= 1.

Om m= 1.

A kapott eredmények a következők voltak :

A metil-terc-butil-éter konverzió 95,8%-os, a metil-alkohol-kinyerés 99,9 %-os,

az izobutilén-kinyerés 99,4%-os volt.

11. példa

Ebben a példában a TRS-64 jelzésű, likacsos szerkezetű kristályos szilícium-dioxid katalizátor előállítását és alkalmazását mutatjuk be, amelynek kristályrácsába módosítóelemként titánt vittünk be.

Az 1. példában ismertetett módszer alkalmazásával, 40 g tetraetil-orto-szilikátot, 10 g tetraetil-ortotitanátot (amelyet vízzel külön hidrolizáltunk, majd 100 ml 30 s%-os H202-dal tiszta, sárganarancssárga színű oldat keletkezéséig tártunk fel), 20 g tetrapropil-ammónium-hidroxid-oldatot (10%-os) és 2 g KBr-ot reagáltattunk. A reakcióelegyet 145 °C-on 10 napig tartottuk autoklávban.

A 120°C-on szárított termék kristályos volt. összetétele az 550 ”C-on végzett kalcinálást követően, az alábbi volt :

SiÓ2, súly % 66,5

Ti02, súly% 29,5

K20, súly % 0,02

Izzítási veszteség 1100 °C-on, súly % 3,9

Si02/Ti02 mólarány 3

Fajlagos felület (BET), m2/g 430

Szemcseméret (ÀSTM, szitasor), mesh 30-80 (0,595-0,177 mm).

Az 1. példában ismertetett reaktorba 2,5 ml, a fenti módon készített katalizátort mértünk be, és az éterbontási reakciót 230 °C-on, 6 bar (600 kPa) nyomáson, 6,7 ml/ml ■ ó térfogatsebességgel játszattuk le. A kapott eredmények a következők voltak:

TRS-64 katalizátor :Mn, n = 1 ;

Om, m = 2.

A metil-terc-butil-éter konverzió 94,7%,

a metil-alkohol-kinyerés 99,9%,

az izobutilén-kinyerés 99,5%.

12. példa

Ebben a példában a TRS-48 jelű, likacsos szerkezetű, kristályos szilícium-dioxid katalizátor előállítását és alkalmazását mutatjuk be, amelynek kristályrácsába módosítóelemként vanádiumot vezettünk be.

A katalizátort az 1. példában ismertetett módszerrel állítottuk elő, amelynek során 8 g NH4V03- ot 200 ml vízben bevezetett 20 g tetrapropil-ammónium-hidroxiddal reagáltattunk, a reakcióelegyet a szilárd anyag teljes oldódásáig melegítve.

Az oldathoz ezután 88 g tetrametil-orto-szilikátot adtunk, és a keletkezett gélt vízben feliszapoltatva, az iszapot, illetve zagyot több órán át forraltuk.

Ekkor 0,25 g KOH-ot adtunk a keverékhez, és azt autoklávban 6 napon át 175 °C-on tartottuk.

A 120 °C-on szárított termék a röntgendiffrakciós vizsgálat szerint kristályos volt. összetétele az 550 °C-on végzett kalcinálást követően az alábbi volt:

Si02, súly%

81,7

V205, súly%

14,6

K20, súly % Izzítási veszteség

0,01

1100 °C-on, súly%

3,7

Sí02/V205 mólarány

17

Fajlagos felület (BET), m2/g

410

Szemcseméret

30-80

(ASTM),

(0,595-0,177

mesh

mm).

Az éterbontási reakciót az 1. példában leírt reaktorban, 230 °C-on, 6 bar (600 kPa) nyomáson folytattuk le. A reaktorba 2,5 ml TRS-48 jelű katalizátort mértünk be. A metil-terc-hutil-étert 6,7 ml/ml x ó térfogatsebességgel tápláltuk a reaktorba. A kapott eredmények a következők voltak : TRS-48 katalizátor:Mn, n = 2;

Om, m= 5.

A metil-terc-butil-éter konverziója 93,8%, a metil-alkohol-kinyerés 99,8%,

az izobutilén-kinyerés 99,3%.

13. példa

Ebben a példában vas-bázisú katalizátor előállítását és alkalmazását mutatjuk be.

Az 1. példában ismertetett módszert követve, 30,8 g 30 súly%-os kolloid szilícium-dioxid-oldatot, 1,55 g Fe(N03) • 9H20-t és 72 g vízben bevezetett 6,1 g tetrapropil-ammónium-hidroxidot reagáltattunk.

A vassal módosított szilícium-dioxid Si02/Fe203 móíaránya 140, a kaiéinált katalizátor fajlagos felülete 380 m2/g volt. A katalizátor szemcsemérettartománya 30-80 mesh (0,595-0,177 mm) volt.

A katalizátor összetétele a következő volt : Si02 98,137 s%, 1,863 s%

Az éterbontás során az 1. példában leírt reaktort alkalmaztuk, amelybe 2,5 ml vassal módosított katalizátort mértünk be. A reaktorhőmérséklet 230 °C, az üzemi nyomás 6 bar (600 kPa) volt, a metil-terc-butil-étert 6,7 ml/ml x ó térfogatsebességgel tápláltuk be.

M„, n = 2; Om, -m = 3.

A következő eredményeket kaptuk: a metil-terc-butil-éter-konverzió 94,9%,

a metil-alkohol-kinyerés 99,8%,

az izobutilén-kinyerés 99,2%.

14. példa

Ebben a példában metil-teic-amil-éter bontását mutatjuk be.

A reakcióban a 4,3 x 10" 'mekv/g protonkoncer trációjú, 30-80 mesh (0,595-0,177 mm) szemcseméretű, TRS-23 jelzésű katalizátort alkalmaztuk , amelynek előállítását az l. példában ismertettük.

A katalizátorból a már ismertetett reaktorba

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

II