185687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gamma-piron-származékok előállítására
185687 2 3. példa (I) általános képletű 3-hidroxi-y-piron-származékok előállítása A 2. példában leírt módszert megismételjük hasonló eredményekkel, és a következő segédoldószereket • használjuk: etanol n-propanol izobutanol n-butanol terc-butanol dioxán etil-éter izopropil-éter dimetoxi-etán 2-metoxi-etanol 2-etoxi-etanol etilén-glikol. 4. példa Maitol előállítása Egy 3-nyakú gömblombikba, amely mágneses keverővei, gázbevezető csővel és adagoló tölcsérrel van felszerelve 20 ml tetrahidrofuránt, 50 ml vizet és 0,20 mól nátrium-bromidot töltünk. Az oldatot 0—20°C- ra hűtjük. Az adagoló tölcsérbe, 0,18 mól 1 -/2-furiletanol 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adagoljuk és becsepegtetjük a gyorsan kevert reakcióelegybe, miközben a gázbevezető csövön 0,40 mól klórgázt táplálunk be. Az alkohol adagolási sebességét úgy választjuk meg, hogy az elegy narancssárga szine ne változzék. A hőmérsékletet jeges fürdőben való hűtéssel 20°C alatt tartjuk. Az alkohol és a klór hozzáadása után a reakcióedényben lévő elegy hőmérsékletét a visszafolyatás hőmérsékletéig emeljük és a tetrahidrofuránt ledesztilláljuk. Az elkülönítést az 1. példában megadott módon végezzük és így 12,47 g tiszta maltolt kapunk. Kitermelés: 55%. Lényegében ugyanolyan eredményeket kapunk akkor, ha a nátrium-bromidot kálium-bromiddal helyettesítjük. 5. példa fi) általános képletű 3-hidroxi-y-piron-származékok előállítása A 4. példa szerinti módszert megismételjük a 2. táblázatban megadott változó körülmények között. Kiindulási anyagként (IV) általános képletű furfuril-alkohol-származékokat használunk. R jelentését, az alkalmazott segédoldószert, a hőmérsékleteket és a kitermeléseket a táblázatban adjuk meg. 2. táblázat Egyedényes eljárás BrCl oxidálószer használata mellett, amelyet NaBr-ból klór hozzáadásával in situ képezünk R Segédoldószer Oxidációs hőmérséklet Hidrolizálási hőmérséklet (°C) Kitermelés (%) —ch3 THF 20 104 55 —ch3 THF 27 110 54 —ch3 THF 15 110 52 —CHí izopropiléter 25 110 46-ch3 etil-éter 20 110 43-ch3 aceton 15 105 47-ch3 CH3OH 15 110 32 —ch3ch2--THF 16 113 47 THF — tetrahidrofurán 6. példa Maitól előállítása Egy 3-nyakú gömblombikba, amely mágneses keverővei, gázbevezető csővel, hőmérővel és adagoló tölcsérrel van felszerelve, 50 ml tetrahidrofuránt és 50 ml vizet töltünk. Az elegyet ezután 0°C-ra hűtjük és lassú ütemben 0,10 mól klórt vezetünk bele, ugyanakkor becsepegtetünk 0,09 mól l-(2-furil)-etanolt. A reakcíóelegy hőmérsékletét nem engedjük 10°C fölé emelkedni. Ezt követően 0,10 mól brómot adunk a reakcióelegyhez és visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük. A terméket az 1. példában leírt módon különítjük el és így 5,7 g maltolt kapunk. 7. példa Maitól előállítása Egy 4-nyakú gömblombikba, amely hőmérővel, visszafolyató hűtővel és két adagoló tölcsérrel van felszerelve, beviszünk 50 ml tetrahidrofuránt és 50 ml vizet, majd az oldatot 10°C-ra hűtjük, és erőteljes keverés közben a két adagoló tölcsér segítségével egyszerre 0,20 mól brómot és 0,09 mól l-(2-furiI)-l-etanolt adunk hozzá. A két anyag adagolása alatt az elegy hőmérsékletét 15°C-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután 10 óra hosszat 75°C-on melegítjük. A képződött maltolt az 1. példában megadott módon különítjük el. Kitermelés: 53%. 8. példa (I) általános képletű 3-hidroxi-y-piron-származékok előállítása A 7. példa szerinti módszert megismételjük a 3. táblázatban megadott változó körülmények között. Kiindulási anyagként (IV) általános képletű furfuril-alko-5 n 15 20 25 20 :í5 >o ■15 50 55 60 65 4
