185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
185 582 2 Az előállított vegyület vékonyréteg-kromatográfiás Rrértéke, az eluálást metilén-klorid és hexán 1:1 arányú elegyével végezve: 0,28. 166. példa A 2-etoxi-l-naftáldehid előállítása 120 ml acetonhoz 10 g (0,058 mól) 2-hidroxi-l-naft aldehidet, 9,9 g (0,063 mól) jód-etánt és 8,0 g (0,058 mól) vízmentes kálium-karbonátot adunk. 48 órán át visszafolyató hűtő alatt hevítjük a reakcióelegyet. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük és a szűrletet desztilláljuk. Ily módon 9,0 g szilárd halmazállapotú terméket kapunk. Ezt izopropil-éterből kikristályosítva 4,5 g és 0,5 g (két lépésben kapott termék) tiszta 2-etoxi-l-naftaldehidet kapunk. Az előállított vegyület 106—109 °C hőmérsékleten olvad. A 150. példában megadottak szerint eljárva, de a 5 reakciót 1 órán át 0 °C hőmérsékleten végezve, 10 g (0,070 mól) 2-metil-naftalint reagáltatunk 200 ml me tilén-kloriddal készült reakcióelegyben, 52,6 g (30,5 ml, 0,28 mól) titánium-tetrakloriddal és 24,1 g (0,21 mól) 1,1-diklór-metil-metil-éterrel. Az olajos 0 nyersterméket 12,2 g, 2,3—-3,0 Hgmm nyomáson desztillálva 155—160 °C hőmérsékleten forró desztillátumot kapunk. Állás közben ebből kristályos anyag válik ki. Ezt szűrve 0,53 g tiszta 2-metil-l-naftaldehidet kapunk. b Az előállított vegyület 48—50 °C hőmérsékleten olvad. 169. példa A 2-metil-l-naftaldehid előállítása 170. példa A 2,6-dimetoxi-l-naftaldehid előállítása 167. példa A 2-benziloxi-l-naftaldehid előállítása A 166. példában megadottak szerint eljárva, de az etil-jodid helyett ekvivalens mennyiségű (10,7 g, 0,063 mól) benzil-bromidot használva, és a terméket izopropil-éter és toluol elegyéből kikristályosítva 2- hidroxi-l-naftaldehidet alakítunk át 9,2 g 2-benziloxi- 1-naftaldehiddé. Az előállított vegyület 111—113 °C hőmérsékleten olvad. pnmr/CDCh/: delta: 3,2 (szinglett, 2H), 7,0—8,0 (multiplett, 11H), 8,7 (szinglett, 1H). 168. példa A 7-fluor-l-naftaldehid és a 2-fluor-l-naftaldehid előállítása A 150. példában megadottak szerint eljárva, 200 ml metilén-kloriddal készült reakcióelegyben 10 g (0,068 mól) 2-fluor-naftalint reagáltatunk 25,5 g (14,7 ml, 0,136 mól) titánium-tetrakloriddal és 10,1 g (0,038 mól) l.i-diklór-metil-metil-éterrel. A 11 g súlyú terméket először hexánból kikristályosítva, 2,5 g 7-fluor-l-naftaldehidet kapunk. A vegyület 95— 96 °C hőmérsékleten olvad, vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke, az eluálást kloroform és hexán 1:1 arányú elegyével végezve: 0,25. Az anyalúgot szárazra desztilláljuk, és a desztillációs maradékot 400 g szilikagélből készült oszlopon, az eluálást kezdetben hexán és kloroform 3:1 arányú elegyével kezdve, majd ÿhçjtàn és kloroform 3:2 arányú elegyével folytatva kromatografáljuk. Az eluálódást vékonyréteg-kromatográfiásan követjük. A tiszta 2-fluor-l-naftaidehidet tartalmazó frakciókat (Rf-érték: 0,31, ha az eluálást hexán és kloroform 3:2 arányú elegyévd végezzük) egyesítjük és desztilláljuk. Száraz desztillációs maradékként 2,8 g tiszta 2-fluor-l-naftaldehidet kapunk. Az előállított vegyület 60—62 °C hőmérsékleten olvad. A fentieket megismételve, a 2-klór-naftalint 7-klór- 1-naftaldehiddé és 2-klór-l-naftaldehiddé alakítjuk át. A 150. példában megadottak szerint eljárva, 150 ml metilén-kloriddal készült reakcióelegyben 5 1 g (26 mmól) 2,6-dimetoxi-naftalint reagáltatunk 19,7 g 25 (11,4 ml, 104 mmól) titánium-tetrakloriddal és 8,9 g (78 mmól) 1,1-diklór-metil-metil-éterrel. A kapott nyersterméket toluolból kikristályosítva 1,0 g tiszta 2,6-dimetoxi-1 -naftaldehidet kapunk. Az előállított vegyület 285—288 °C hőmérsékleten 4ti olvad. Szabadalmi igénypontok 15 1. Eljárás az I általános képletű racém vagy optikailag aktív 5-szubsztituált-oxazolidin-2,4-dion-származékok — amely képletben R jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkati noilcsoport, 2—4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, 1—3 szénatomos alkil-karbamoil-csoport vagy 5—7 szénatomos cikloalkil-karbamoil-csoport és R> jelentése valamely XXIIIa, XXIVa, XXV, Ü XXVI, XXVII, XXVIIa, XXVIII, XXIX vagy XXX általános képletű csoport, ahol Z1 jelentése klóratom, fenoxicsoport vagy trifluor-metil-csoport, Z2 jelentése acetaminocsoport, aminocsoport, benzil-oxi-csoport, nitrocsoport, vagy trifluor-metil-csoport ; Z5 jelentése metilcsoport, 1—2 szénatomos alkoxicsoport, klóratom vagy fluoratom, és ha a XXVII általános képletben Z3 halogén;,i, atom és Z4 hidrogénatom, metiltiocsoportot is jelenthet; Z4 hidrogénatomot, metilcsoportot, brómatomot, klóratomot, fluoratomot vagy trifluormetil-csoportot jelent, 60 Z5 hidrogénatomot, metilcsoportot, brómatomot, klóratomot, fluoratomot, cianocsoportot vagy nitrocsoportot képvisel; azzal a feltétellel, hogy ha R és R'-ben Z4 hidrogénatomot és Z3 2-metil-csoportot jelent, Zs jelentése 5-me- 61-, til-csoporttól eltérő, 36
