185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 185682 2 gáltatunk 100 ml éterrel készült reakcióelegyben,; 15,8 g (0,16 mól) trimetilszilil-karbonitrillel, 0,266 g cink-jodid jelenlétében. Ily módon 36,7 g szilárd halmazállapotú 2-(2-metoxi-1 -naftil)-2-trimetilsziloxiacetonitrilt kapunk. pnmr/CDCh/: delta: 0,2 (szinglett, 9H), 3,9 (szinglett, 3H), 6,6 (szinglett, 1H), 7,0—8,0 és 8,4—8,6 (multiplett, 6H). 120. példa Az etil-2-hidroxi-2-(2-metoxi-l-naftil)-etán-imidát előállítása All. példában megadottak szerint eljárva, 36,7 g (0,128 mól) 2-(2-metoxi-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt átalakítunk 33 g olajos, etil-2-hidroxi-2-(2- metoxi-l-naftil)-etán-imidáttá. pnmr/CDClj/: delta: 1,0 (triplett, 3H), 3,8—4,3 (kvartett és szinglett, 5H), 6,0 (szinglett, 1H), 7,08— 8,1 (multiplett, 6H). 121. példa Az 5-(2-metoxi-l-nqftil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 12. példában megadottak szerint eljárva, de 2,0 ekvivalens mennyiségű trietil-amin helyett 2,3 ekvivalens mennyiségűt használva, 500 ml tetrahidro-furánnal készült reakcióelegyben, 16,5 g (0,063 mól) etil-2- hidroxi-2-(2-metoxi-1 -naftil)-etán-imidátot alakítunk át nyerstermékké. Ezt etil-acetát és toluol elegyéből kikristályosítva 7,7 g tiszta 5-(2-metoxi-l-naftil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk, két részletben. Az előállított vegyület 199—201 °C hőmérsékleten olvad. A kálium-bromid-tablettában vizsgált infravörös abszorpciós spektrumban az 1820 és 1740 cm-1 hullámhosszakon látszik elnyelési maximum. Elemanalízis C^HnC^N-re: számított: C: 65,37; H:4,31; N: 5,44%; mért: C: 65,40; H: 4,45; N: 5,40%. 122. példa A 2-(2-etoxi-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitriI előállítása A 119. példában megadottak szerint eljárva, 50 ml éterben 4,5 g (22,5 mmól) 2-etoxi-naftaldehidet reagáltatunk 2,6 g (27 mmól) trimetilszilil-karbonitrillel, 50 mg cink-jodid jelenlétében, amikor olajos anyagként 5,8 g 2-(2-etoxi-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk. pnmr/CDCh/: delta: 0,2 (szinglett, 9H), 1,4 (triplett, 3H), 4,0 (kvartett, 2H), 6,5 (szinglett, 1H), 7,0—8,0 (multiplett, 5H) és 8,05 (szinglett, 1H). 123. példa Az etil-2-(2-eíoxi-l-naftil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-klorid előállítása A 2. példában megadottak szerint eljárva, 140 ml hidrogén-kloriddal telitett etanolban 5,8 g (19,3 mmól). 2-(2-etoxí-l-naftil)-2-trimetilsziloxietán-nitrilt alakítunk át 5,0 g etil-2-(2-etoxi-l-naftil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloriddá. Az előállított vegyület 110—112 °C hőmérsékleten olvad. 124. példa Az 5-(2-etoxi-l-naftil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 3. példában megadottakat ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy a hidegen végzett foszgénes reakció után 64 órán át szobahőmérsékleten folytatjuk a reakciót. Ily módon 5,06 g (16,1 mmól) etil-2-(2- etoxi-1 -naftil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloridot alakítunk át 200 ml tetrahidro-furánnal készült reakcióelegyben, toluolos kristályosítást követően, 0,57 g 5-(2-etoxi-l-naftil)-oxazolidin-2,4-dionná. Az előállított vegyület 221—224 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 271. 125. példa A 2 (2-benziIoxi-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása A i 19. példa szerinti eljárást 48 órás reakcióidővel megismételve, 80 ml éterben 9,0 g (0,034 mól) 2-benziloxi-l-naftaldehidet reagáltatunk 4,0 g (0,041 mól) trimetilszilil-karbonitrillel, 65 mg cink-jodid jelenlétében. Viszkózus, olajos anyagként 10,0 g 2-(2-benziloxi-1 -naftil)-2-trimetilsziloxi-aceto-nitrilt kapunk. pnmr/CDClí/: delta: 0,2 (szinglett, 9H), 5,2 (szinglett, 2H), 6,6 (szinglett, 1H), 7—8,4 (multiplett, 11H). 126. példa Az etil-2-(2-benziloxi-l-naftil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-klorid előállítása A 2. példában megadottak szerint eljárva, 190 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 5,0 g (0,014 mól) 2-(2-benziloxi-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt alakítunk át 4,0 g szilárd halmazállapotú etil-2-(2- ben?iloxi-l-naftil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogénkloriddá. prmr/dimetil-szulfoxid/: delta: 1,0 (triplett, 3H), 4,2 (kvartett, 2H), 5,2 (szinglett, 2H), 6,4 (szinglett, IH), 7,2—8,2 (multiplett, UH). 127. példa Az 5-(2-benziloxi-l-naftil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 27. példában megadottak szerint eljárva, de 3,2 ekvivalens mennyiségű trietil-amin helyett 2,1 ekvivalenst használva, 180 ml tetrahidro-furánnal készült reakcióelegyben, 4,0 g (0,011 mól) etil-2-(2-benziloxi- 1 -naftil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloridot alakítunk át nyerstermékké. Ezt toluolból kikristályosítva 1,61 g 5-(2-benziloxi-l-naftil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyület 197—199,5 °C hőmérsékleten olvad. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 29
