185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
185682 2 Elemanalízis CwHisOtN-re: számított: C: 72,06; H: 4,54; N: 4,20%; mért: C: 71,94; H: 4,60; N: 4,22%. 128. példa A 2-(2-fluor-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása Az 1. példában megadottak szerint eljárva, 80 ml f 0 metilén-kloriddal készült reakcióelegyben, 2,0 g (11 mmól) 2-fluor-l-naftaldehidet reagáltatunk 1,4 g (1,8 ml, 14 mmól) trimetilszilil-karbonitrillel, 20 mg cink-jodid jelenlétében. Olajos anyagként 2,7 g 2-(2- fluor-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk. ib Az előállított vegyület vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke, a futtatást kloroformmal végezve: 0,62. Hasonló módon, a 2-klór-l-naftaldehidet átalakítjuk 2-(2-klór-1 -naftil)-2-trimetilsziÍoxi-acetonitriilé. 129. példa Azetil-2-(2-fluor-l-naftiI)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-klorid előállítása 2b 85 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 0 °C hőmérsékleten 2,7 g 2-(2-fluor-l-naftil)-2-trimetilsziloxiacetonitrilt oldunk, az oldatot 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Szárazra desztilláljuk az elegyet, és a desztillációs maradékot éterrel kezeljük. Ily módon >u 2,4 g etil-2-(2-fluor-l-naftil)-2-hidroxi-etán-imidáthidrogén-kloridot kapunk. pnmr/dimetil-szulfoxid/: delta: 1,2 (triplett, 3H), 4,6 (kvartett, 2H), 6,5 (szinglett, 1H), 7,4-8,4 (multiplen, 6H). Sb A fenti eljárással az előző példa szerinti klór-származékot átalakítjuk etil-2-(2-klór-l-naftil)-2-hidroxietán-imidát-hidrogén-kloriddá. 130. példa Az 5-(2-fluor-l-naftil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 3. példában megadottak szerint eljárva, de a foszgénes reakciót követően 16 órás reakcióidőt hagy- <1, va, és 3,3 ekvivalens mennyiségű trietil-amint használva, 2,4 g (8 mmól) etil-2-(2-fluor-l-naftil)-2-hidroxietán-imidát-hidrogén-kloridot 150 ml tetrahidro-furánnal készült reakcióelegyben átalakítunk nyerstermékké. Ezt toluolból kikristályosítva, 1,63 g 5-(2- ou fluor-1 -naftil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyület 153—154 °C hőmérsékleten olvad. Analízisre a terméket toluolból újból kikristályosítjuk; ekkor 1,15 g, 152—154 °C hőmérsékleten olvadó anyaghoz jutunk. ú, Elemanalízis CuHgOjNF-re: < számított: C: 63,69; H: 3,29; N: 5,71%; mért: 0 : 63,69; H: 3,29; N: 5,71%. Az előző példa klór-származékát hasonló módon eljárva átalakítjuk 5-(2-klór-l-naftil)-oxazolidin-2,4- dionná. 131. példa A 2-(2-metil-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása Az 1. példában megadottak szerint eljárva, de a reakciót 12 órán át szobahőmérsékleten végezve, 20 ml metilén-kloridban 0,52 g (3 mmól) 2-metil-l-naftaldehidet reagáltatunk 0,40 g (3,9 mmól) trimetilszililkarbonitrillel, 10 mg cink-jodid jelenlétében. 0,7.1 g szilárd halmazállapotú 2-(2-metil-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk. Az előállított vegyület vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke, az eluálást kloroformmal végezve: 0,35. 132. példa Az etil-2-hidroxi 2-(2-metil-l-naftil)-etán-imidáthidrogén-klorid előállítása A 14. példában megadottak szerint eljárva, 25 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 0,71 g (2,6 mmól) 2-(2-metil-l-naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt alakítunk át 0,48 g etil-2-hidroxi-2-(2-metil-l-naftil)-etán-imidát-hidrogén-kloriddá. pnmr/dimetil-szulfoxid/: delta: 1,2 (triplett, 3H), 2,7 (szinglett, 3H), 4,6 (kvartett, 2H), 6,5 (szinglett, 1H), 7,2—8,4 (multiplett, 6H). 133. példa Az 5-(2-metil-l-naftil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 130. példában megadottak szerint eljárva, 30 ml tetrahidro-furánban 0,47 g (1,9 mmól) etil-2-hidroxi- 2-(2-metil-l-naftil)-etán-imidát-hidrogén-kloridot alakítunk át, a nyersterméket toluolból kikristályosítjuk, amiután 185 mg 5-(2-metil-l-naftil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyület 145—147 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 241. A terméket hexán és éter elegyéből kikristályosítva, 147—150 °C hőmérsékleten olvadó, analitikai mintát kapunk. Elemanalízis CuHnOíN-re: számított: C: 69,72; H: 4,60; N: 5,80%; mért: C: 69,79; H: 4,87; N: 5,74%. 134. példa A 2-(2,6-dimetoxi-l-na}til)-2~trlmet\lsziloxi-acetonitril előállítása A 25. példában megadottak szerint eljárva, 80 ml éterrel készült reakcióelegyben, 2,3 g (10,6 mmól) 2,6- dimetoxi-l-naftaldehidet reagáltatunk 1,2 g (12,7 mmól) trimetilszilil-karbonitrillel 50 mg cink-jodid jelenlétében. Szilárd halmazállapotú termékként 3,5 g 2-(2,6-dimetoxi-1 -naftil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk. Az előállított vegyület vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke, az eluálást kloroform és etil-acetát 1:1 arányú elegyével végezve: 0,75. Az éteres oldatban vizsgált pnmr-spektrumban (delta) 6,8-nál csúcs látszik. 30
