185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
185 682 61. példa A 2-(2-metoxi-5-metil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása Az 1. példában megadottak szerint eljárva, 300 ml metilén-kloriddal készült reakcióelegyben 15 g (0,1 mól) 2-metoxi-5-metil-benzaldehidet reagáltatunk 200 mg cink-jodid jelenlétében, 19,8 g (0,2 mól) trimetilszilil-karbonitrillel. Olajos anyagként 24,7 g (kitermelés 99%) 2-(2-metoxi-5-metil-fenil)-2-trimetilsziloxiacetonitrilt kapunk. m/e: 249. Az előállított vegyület metilén-kloridban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában az alábbi hullámhosszakon látszik elnyelési maximum: 2899, 1613, 1497, 1050 cm-'. 62. példa Az etil-2-hidroxi-2-(2-metoxi-5-metil-fenil)-etán-imidát-hidrogén-klorid előállítása A 2. példában megadottak szerint eljárva, 500 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 24 g 2-(2-metoxi- 5-metil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt átalakítunk etil-2-hidroxi-2-(2-metoxi-5-metil-fenil)-et.án-imidáthidrogén-kloriddá. Az előállított 12,9 g súlyú (kitermelés 52%) termék 131—134 °C hőmérsékleten, enyhe bomlás közben olvad, m/e: 223. 63. példa Az 5-(2-metoxi-5-metil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 3. példában megadottak szerint eljárva, a reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverve, a hűtés előtt, 12,5 g (0,048 mól) etil-2-hidroxi-(2-metoxi-5-metil-fenil)-etán-imidát-hidrogén-kloridot alakítunk át 11 tetrahidro-furánnal készült reakcióelegyben. A terméket toluolból kikristályosítva, 6,7 g (kitermelés 63%) 5-(2-metoxi-5-metil)-oxazolidin-2,4- diont kapunk. m/e: 221. A termék etil-acetát és kloroform 1:1 arányú elegyével futtatva 0,51 Rf-értékkel mozdul el. 64. példa A 2-(5-fluor-2-metil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrit előállítása Az 1. példában megadottak szerint eljárva, azonban 16 órán át szobahőmérsékleten keverve a reakcióelegyet, 200 ml metilén-kloridban 8,2 g (0,059 mól) 5- fluor-2-metil-benzaldehidet reagáltatunk 8,9 g (0,09 mól) trimetilszilil-karbonitrillel, 100 mg cink-jodid jelenlétében. Olajos anyagként 13,6 g 2-(5-fluor-2-metil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk. pnmr/CDCb: 0,2 ppm-nél csúcsot látunk a trimetil-szililcsoport protonjainak megfelelően. c 65. példa Az etil-2-(5-fluor-2-metil-fenil)-2-hidroxi-etánimidát-hidrogén-klorid előállítása 5 A 2. példában megadottak szerint eljárva, a reakciót 1 órán át 0 °C hőmérsékleten végezve, 408 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 13 g (0,055 mól) 2-(5-fluor-2-metil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt alakítunk át szilárd halmazállapotú etil-2-(5-fluor-2- i if metil-fenil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloriddá. 4,4 g terméket kapunk. pnmr/CDCb/: delta: 1,2 (triplett, 3H), 2,4 (szinglett, 3H), 4,2 (kvartett, 2H), 5,4 (szinglett, 1H), 6.7—7,4 (multiplen, 3H). 1b 66. példa Az 5-(5-fluor-2-metil-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 63. példában megadottak szerint eljárva, de 3 ekvivalens mennyiségű trietil-amint használva, 4 g (0,016 mól) etil-2-(5-fluor-2-metil-fenil)-2-hidroxietán-imidátot alakítunk át 1,36 g nyerstermékké. Ezt szén-tetraklorid és kloroform 9:1 arányú elegyéből kikristályosítva 0,73 g 5-(5-fluor-2-metil-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk, m/e: 209. A pnmr vizsgálat szerint 10% izomerrel van a termék szennyezve. Elemanalízis CioHsChNF-re: számított: C: 57,42; H: 3,86; N: 6,70%; mért: C: 57,22; H: 3,55; N: 6,66%. 67. példa A 2-(3-fluor-2-metoxi-5-metil-fenil)-2-trimetilsziloxiacetonitril előállítása A 64. példában megadottak szerint eljárva, 25 ml metilén-kloriddal készült reakcióelegyben 0,5 g (3 mmól) 3-fluor-2-metoxi-5-metil-benzaldehidet reagáltatunk 0,5 g (0,6 ml, 4,5 mmól) trimetilszilil-karbonitrillel 10 mg cink-jodid jelenlétében. Ilymódon 0,49 g 2-(3-fluor-2-metoxi-5-metil-fenil)-2-trimetilsziloxiacetonitrilt kapunk olajos anyagként. A metilén-kloridban vizsgált pnmr-spektrum szerint 10 ppm-nél aldehid-csoport-eltűnés jelentkezik. 68. példa Az eti!-2-(3-fluor-2-metoxi-5-metil-fenil)-2-hidroxietán-imidát-hidrogén-klorid előállítása •if, A 65. példában megadottak szerint eljárva, 20 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 0,48 g (1,79 mmól) 2-(3-fluor-2-metoxi-5-metil-fenil)-2-trimetilszdoxi-acetonitrilt alakítunk át 0,36 g etil-2-(3-fluor- 2-metoxi-5-metil-fenil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidro,:í; gén-kloriddá. Az előállított termék 105—106 °C hőmérsékleten, be mlás kőiben olvad. bb 20 2 b 30 18
