185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
î 185 682 2 A 63. példában megadottak szerint eljárva, etiI-2- -(3-fluor-2-metoxi-5-metil)-2-hidroxi-etán-imidátot alakítunk át, a nyersterméket toluolból kikristályosítjuk, amiután 114 mg 5-(3-fluor-2-metoxi-5-metil-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyillet 138—139 °C hőmérsékleten olvad, m/e: 239. biemanalízis CnHioNChF-re: számított: C: 55,23; H; 4,21; N: 5,85%; mért: C: 54,77; H: 4,15; N: 5,95%. 69. példa Az S-(3-ßuor-2-metoxi-5-metil-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása 70. példa A 2-(3-kl6r-5-ßuor-2-metoxi-fenil)-2-trimetil-sziloxiacetonitril előállítása A 64. példában megadottak szerint eljárva, 15 ml metilén-kloridban készült reakcióelegyben 1,5 g (8 mmól) 3-klór-5-fluor-2-metoxi-benzaldehidet reagáÜ- tatunk 15 mg cink-jodid jelenlétében, 0,95 g (9,6 mmól) trimetilszilil-karbonitrillel. Ily módon 2,13 g (kitermelés 93%) 2-(3-klór-5-fluor-2-metoxi-fenil)-2- trimetilsziloxi-aceíonitrilt kapunk. Az előállított vegyidet metilén-kloridban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában az alábbi hullámhosszakon látszik elnyelési maximum: 1600, 1587, 1464 és 1121 cm"1. 71. példa A z etil-2-(3-klór-5-fluor-2-metoxi-fenil)-2-hidroxietán-midát-hidrogén-klorid előállítása A 2. példában megadottak szerint ejárva, 500 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 2,1 g (7,3 mmól) 2-(3-klór-5-fluor-2-metoxi-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt alakítunk át 1,74 g (kitermelés 91%) etil-2-(3- klór-5-fluor-2-metoxi~fenil)-2-hidroxi-etán-imidáthidrogén-kloriddá. Az előállított vegyület 132—134 °C hőmérsékleten, bomlás közben olvad. A vegyület kálium-bromid tablettában vizsgált infravörös abszorpciós spektruma a következő: 3125, 1653 és 1481 cm"1. 72. példa Az 5-(3-kl0r-5-ßuro-2-metoxi-fenil)-oxazolidin-2,4- dion előállítása A 63. példában megadottak szerint eljárva, 1,5 g (5,7 mmól) etil-2-(3-klór-5-fluor-2-metoxi-fenil)-2- hidroxi-etán imidát-hidrogén-kloridot alakítunk át, a nyersterméket toluolból kikristályosítjuk, amiután 57%-os kitermeléssel 0,84 g 5-(3-klór-5-fluor-2-metoxi-fenil) oxazoIidín-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyület 177—179 °C hőmérsékleten olvad. A kálium-bromidban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumban az 1748, 1709, 1477, 1377 és 1170 cm’1 hullámhosszakon látszik elnyelési maximum. 73. példa A 2-(2-etoxi-6-fluor-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitríl előállítása Az 1. példában megadottak szerint eljárva, de a reakciót 1 órán át szobahőmérsékleten végezve, 30 ml metiíén-kloriddal készült reakcióelegyben 1,3 g (7,7 mmól) 2-etoxi-6-fluor-benzaldehidet reagáltatunk 30 mg cink-jodid jelenlétében, 1,5 g (1,9 ml, 15,5 mmól) trimetilszilil-karbonitriliel. Ily módon 1,21 g 2-(2- etoxi-6-fluor-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk olajos anyagként. Az előállított vegyület hexán és etil-acetát 3:1 arányú elegyével vizsgált vékonyréteg-kromatográfiás Rfértéke: 0,7. 74. példa Az etil-2-(2-etoxi-6-fluor-fenil)-2-hidroxi-etán-imidáthidrogén-klorid előállítása A 14. példában megadottak szerint eljárva, 50 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 1,21 g2-(2-etoxi-6-fiuor-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt alakítunk át 0,61 g etil-2-(2-etoxi-6-fluor-fenil)-2-hidroxi-etánimi iát -hidrogén-kloriddá. pnmr/CDCh/: delta: 1,0—1,6 (2 triplett, 6H), 3,8—4,8 (2 kvartett, 4H), 5,7 (szinglett, 1H), 6,8—7,5 (multiplett, 3H). 75. példa Az 5-(2-etoxi-6-ßuor-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 66. példában megadottak szerint eljárva, de a reakciót 3 órán át szobahőmérsékleten végezve, 55 ml tét) ahidro-furánnal készült reakcióelegyben, 0,56 g etiS-2-(2-etoxi-6-fluor-fenil)-2-hidroxi-etán-imidáthidrogén-kloridot alakítunk át nyerstermékké. Ezt toluolból kikristályosítva 147 mg tiszta 5-(2-etoxi-6- íluor-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyület 127—128 °C hőmérsékleten olvad. 76. példa A 2-(2-nitro-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása Az 1. példában megadottak szerint eljárva, a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2,5 órán át keverve, 400 ml metilén-kloridban 33 g (0,22 mól) 2-nitrobenzaldehidet reagáltatunk 125 mg cink-jodid jelenlétében, 43,3 g (55,3 ml, 0,44 mól) trimetilszilil-karbonitrillel. Ily módon olajos anyagként 54,7 g (kitermelés 100%) 2-(2-nitro-fenil)-2-triinetilsziloxi-acetonitrilí kapunk. pnmr/metilén-klorid/: delta: többek között 6,2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 19
