185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 185682 2 A 2. és a 11. példa A/ pontja szerint eljárva, 500 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 15,5 g 2-(2-trifluormetil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt alakítunk át 9,6 g (kitermelés 70%) etil-2-hidroxi-l-(3-trifluormetil-fenil)-etán-imidáttá. m/e: 247. A kálium-bromidban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumban az 1661, 1389, 1333, 1305, 1163, 1117 cm-1 hullámhosszakon látunk elnyelési maximumot. 4L példa Az etil-2-hidroxi-2-(3-trifluormetil-fenil)-etán-imidát előállítása 42. példa Az 5-(3-trißuormetil-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása 500 ml tetrahidro-furánban 9,5 g (0,038 mól) etil-2- hidroxi-2-(3-trifluormetil-fenil)-etán-imidátQt oldunk, az oldatot 0—5 °C hőmérsékletre hűtjük. Az oldathoz 7,68 g (0,076 mól) trietil-amint adunk, és 35 percen át 0—5 °C hőmérsékleten foszgént vezetünk át rajta. 1,5 órán át keverjük a reakcióelegyet, a terméket a 3. példában megadott módon izoláljuk és kristályosítjuk. llymódon 6,4 g (kitermelés 69%), 93— 96 °C hőmérsékleten olvadó 5-(3-trifluormetil-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. A terméket toluolból ismét kikristályositva, tiszta anyaghoz jutunk; ennek súlya 4,9 g (kitermelés összesen 53%). Az előállított vegyület 97—99 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 245. Elemanalizis CioHíOjNFí-re: számított: C: 48,99; H: 2,47; N: 5,71%; mért: C: 48,93; H: 2,64; N: 5,63%. 43. példa A 2-(5-klór-2-metoxi-3-metil-fenil)-2-trimetilsziloxiacetonitril előállítása Az 1. példában megadottak szerint eljárva, 50 ml metilén-kloridban 1,98 g (10,7 mmól) 5-klór-2-metoxi-3-metil-benzaldehidet reagáltatunk 1,27 g (12,8 mmól) trimetilszilil-karbonitrillel, 50 mg cink-jodid jelenlétében. Olajos anyagként 3,0 g (kitermelés 99%) 2-(5-klór-2-metoxi-3-metil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk. m/e: 285/283. A vegyület metilén-kloridban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában az alábbi hullámhosszakon látszik elnyelési maximum: 1471, 1117, 1096 cm-1. 44. példa Az etil-2-(5-klór-2-metoxi-3-metil-fenil)-2-hidroxietán-imidát-hidrogén-klorid előállítása 100 ml etanolt hidrogén-kloriddal telitünk 0 °C hőmérsékleten. Ugyanakkor 5 ml etanolban 2,9 g 2-(5-klór-2-metoxi-3-metil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt oldunk, és az oldatot cseppenként, a hőmérséklet 10 °C-nál alacsonyabban tartva, hozzáadjuk a fenti hidrogén-kloridos oldathoz. 0 °C hőmérsékleten 1 órán át keverjük a reakcióelegyet, majd desztilláljuk, és a desztillációs maradékot éterrel kezeljük. Ily módon 89%-os kitermeléssel, 2,67 g etil-2-(5-klór-2-metoxi-3-metil-fenil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloridot kapunk. Az előállított vegyület 131—133 °C hőmérsékleten, bomlás közben olvad. A kálium-bromidban vizsgált infravörös abszorpciós spektrum a következő: 1653, 1538, 1488, 1227, 1093 cm-1. 45. példa Az 5-(5-klór-2-metoxi-3-metil-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 9. példában megadottakat ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy a termék hűtést követő extrakciójác nem kloroformmal, hanem metilén-kloriddal végezzük. így 250 ml tetrahidro-furánban, 2,5 g (8,5 mmól) 2-(5-klór-2-metoxi-3-metil-fenil)-2-hidroxietán-ímidát-hidrogén-kloridot reagáltatunk foszgénnel, 2,7 g (27 mmól) trietil-amin jelenlétében. A termék izolálására a reakcióelegyet lassú ütemben 11 tört jégre öntjük. Elkülönítjük a vizes fázist, és háromszor metilén-kloriddal extraháljuk. Egyesítjük a szerves oldószeres extraktumokat és desztilláljuk. A szilárd halmazállapotú, desztillációs maradékként kapott nyersterméket 1 n nátrium-hidroxidban oldjuk, az oldatot éterrel extraháljuk, és 3 n hidrogén-kloriddal savanyítjuk, a termék kicsapására. llymódon 1,81 g (kitermelés 83%), 184—186 °C hőmérsékleten olvadó terméket kapunk. Ezt toluolból kikristályosítva, 1,57 g (összkitermelés 72%) tiszta 5-(5-klór-2-metoxi-3-metil-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk, amely 187— 189 °C hőmérsékleten olvad. Elemanalízis CnHio04NCl-re: számított: C: 51,67; H: 3,94; N: 5,48%; mért: C: 51,37; H: 3,97; N: 5,66%. 46. példa A 2-(2-klór-6-metoxi-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása A 25. példában megadottak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakciót 1 órán át szobahőmérsékleten végezzük. llymódon 100 ml éterben 3,6 g (0,021 mól) 2-klór-6-metoxi-benzaldehidet reagáltatunk 100 mg cink-jodid jelenlétében, 4,30 g (0,042 mól) trimetilszilil-karbonitrillel. Olajos anyagként 5,62 g (kitermelés 99%) 2-(2-klór-6-metoxi-fenil)-2- trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk. pnmi (CDCh): delta: trimetil-szilil-csoportot reprezentáló csúcs 0,3 ppm-nél; 6,7 ppm-nél C—H csúcs; a 10,4 ppm-nél az aldehid —C—H-nak megfelelő csúcs nem látszik. " 15 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
