185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 185682 2 300 mg cink-jodidot adunk hozzá, majd ezután cseppenként 9,6 g (0,097 mól) trimetilszilil-karbonitrilt. 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, 200 ml éterrel hígítjuk, háromszor telített nátrium-bikarbónát és egyszer só-oldattal mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és desztilláljuk. Olajos desztillációs maradékként 16,8 g (kitermelés 93%) 2-(3-fluor-fenil)-2-trimetilsziíoxi-acetonitrilt kapunk. m/e: 223. A metilén-kloridos oldatban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumban az 1626, 1600, 1493 és 1067 cm-1 hullámhosszakon látszik elnyelési maximum. 26. példa Az etil-2-(3-fiuor-fer,il)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-klorid előállítása A 2. példában megadottak szerint eljárva, 400 ml telített etanolos hidrogén-kloridban 16,6 g 2-(3-fluorfenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt alakítunk át etil-2-(3-fluor-fenil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogénkloriddá. 95%-os kitermeléssel, 16,4 g terméket kapunk, ez 121—123°C hőmérsékleten, bomlás közben olvad, m/e: 197. 27. példa Az 5-(3-fluor-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 3. példában megadottak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a foszgénes reakciót hidegen végezzük, de ezt követően a reakciót 16 órán át szobahőmérsékleten folytatjuk, és a terméket jégdarabokra való öntést követően metiíén-kloriddal extraháljuk, ily módon 16 g (0,068 mól) etiI-2-(3-fluor-fenil)-2- hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloridot alakítunk át, és a terméket toluolból kristályosítjuk ki. Ily módon 57%-os kitermeléssel 7,51 g, 147—149°C hőmérsékleten olvadó 5-(3-fluor-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Elemanalizis CsEUOsNF-re: számított: C: 55,38; H: 3,10; N: 7,18%; mért: C: 55,21; H: 3,17; N: 7,31%. 28. példa A 2-(2-metil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása A 16. példában megadottak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakciót 5 napon át szobahőmérsékleten végezzük. Uymódon 15 g (0,125 mól) 2- metil-benzaldehidet reagáltatunk 14,9 g (0,15 mól) trimetilszilil-karbonitrillel, amikor 25,6 g (93%-os kitermelés) olajos 2-(2-metil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk. m/e: 219. A metilén-kloridos oldatban vizsgált infravörös abszorpciós spektrum a következő: 1600, 1484, 1450 és 1124 cm“1. A 2. példában megadottak szerint eljárva, 350 ml telített etanolos hidrogén-kloridban 15 g 2-(2-metil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt alakítunk át etil-2- hidroxi-2-(2-metil-fenil)-etán-imidát-hidrogén-kloriddá. 92%-os kitermeléssel, 14,4 g, 123—125°C hőmérsékleten, bomlás közben olvadó terméket kapunk, n/e: 193. Elemanalizis CnHisOíN+HCl-re: számított: C: 57,51; H: 7,02; N: 6,10%; mért: C: 57,35; H: 6,75; N: 6,16%. 29. példa Az etU-2-hidroxi-2-(2-metil-fenil)-etán-imidát-hidrogén-klorid előállítása 30. példa Az 5-(2-metil-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 3. példában megadottak szerint eljárva, 14,4 g etil-2-hidroxi-2-(2-metil-fenil)-etán-imidát-hidrogénkloridot alakítunk át tetrahidro-furánban készült reakcióelegyben 5-(2-metil-fenil)-oxazolidin-2,4-dionná Toluolból való kikristályosítást követően 77%-os kitermeléssel, 9,1 g terméket kapunk. Az előállított termék 111—113°C hőmérsékleten olvad. m/e: 191. Elemanalízis CioHsCbN-re: számított: C: 62,82; H: 4,74; N: 7,33%; mért: C: 62,56; H: 4,62; N: 7,30%. 31. példa A 2-(2-trifluormetil-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása A 16. példában megadottak szerint eljárva, 10 g (0,057 mól) 2-trifluormetii-benzaldehidet reagáltatunk 250 mg cink-jodid jelenlétében, 6,73 g (0,068 mól) trimetilszilil-karbonitrillel. Ily módon olajos anyagként 15,1 g (kitermelés 97%) 2-(2-trifluormetilfenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt kapunk. Az előállított vegyület metilén-kloridban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában az 1316, 1170 és 1124 cm-1 hullámhosszakon látszik elnyelési maximum. 32. példa Az etil-2-hidroxí-2-(2-trifluor-metil-fenil)-etán-imidát előállítása A 2. és 11. példa A/ pontja szerint eljárva, 450 ml telített etanolos hidrogén-kloridban 15 g 2-(2-trifluormetil-fenil)-2-trimetilsziloxi-aceto-nitrilt alakítunk át 10,2 g (kitermelés 75%) olajos etil-2-hidroxi-2-(2-trifluormetil-fenil)-etán-imidáttá. Az előállított vegyület kálium-bromidban vizsgált infravörös abszorpciós spektruma a következő: 1661, 1385, 1351 és 1312 cm-1. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
