185676. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenil-alkil-aminok előállítására
185 676 IR-spektrum OH 3610 cm“1 (metílénnh2 3400+3490-klorid): N-alki! 2800 cm"1 och3 2830 cm“1 alifás CH2 2850+2940 C = N 2210 cm“1 c = c 1630 cm“1 UV-spektrum 251 nm 0,31 (eianol). 280 nm 0,6 328 nm 0 12 97. példa N-[2-(4-Amino-3~klór-fenil)~etU]-N-[3-(4-benziloxi-fenil)-propil)-metil-amin A. 11. példában leírt módon állítjuk elő N-[2-(4- -amino- 3,5 -diklór-fenil) -etil] -N - [3- (4-benziloxi-fenil)-propil]-metil-aminból és hidrogénből. Olajszerű anyag. IR-spektrum NH2 3390+3490 cm-1 (metilén- N-alkil 2790 cm-1-klorid) : 98. példa S-i2-(4-A.mino-3,5-diklór-fenil)-etil]-N-i3-(4~hidroxi-fenil)-propil]-metil-amin A 16. példában leírt módon állítjuk elő N-[2-(4- -amino- 3,5 -diklór-fenil) -etil] -N- [3- (4-benziloxi-femí)-propil!-metil aminból és hidrogénből. Olajszerű anyag. : R-spektrum OH 3580 cm'1 'metilén- NH2 3390+3490 cm'-klorid): N-aikil 2800 cm“1 > -. példa i+ >'ü-3-jluor-Jenil)-2- -/N-i i nen-2 •j*ticxi-etil)-<mino}-etanol-tozHát A P pc dában leírt módon állítjuk elő i-(4-acet-arriü-j -fiUor-fenil)-2 - [N- (l-metii-2-ienoxi) -etil]c.anoíbó! és nátrium-hidroxidból. ; -■* adáspont: 124—128°C (bomlás). 100. példa N-[2-(4-Amino-3,5-diktór-fenit)-etU]-N-[3-(4-metQxi~fenoxi)-propil}-metü-amin ■ ,74 g (0,C!4 mól) 4-ir.eíoxi-fenolt 60 ml száraz tetmhidro "uránban feloldunk, az oldatot — 5°C-ra lehűtjük és keverés közben hozzáadjuk 0,67 g (C,014 mól) nátrium-hidrid 50%-os, olajos diszperzióját. Az elegyet 0°C-on 2 órán at tovább keverjük, majd ugyanezen a hőmérsékleten cseppenként összekeverjük 4,2 g N-[2-(4-amino-3,5-diklór-fenil)-etil]-N-(3- kiór-propi!)~metil-amin 50 ml száraz tetrahidrofurannai készített oldatával. Az elegyet 18 órán át keverjük körülbelül 20°C-on. Ezután a reakcióelegyeí vákuumban bepároljuk és a bepárlási maradékot megosztjuk éter és víz között. A fázisokat elválasztjuk és a vizes fázist éterrel még háromszor extraháljuk. A vízzel mosott, egyesített éteres extraktumokat megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az olajszerű bepárlási maradékot kovasavgél oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk. A futtatószer: éter. A kívánt frakciók bepárlása után a fenti vegyületet olajszerű anyag alakjában kapjuk. Kitermelés 54%. 1 R-spektrum NH2 3390+3480 cm“1 (metilénch2 2950 cm“1-klorid): N-alkil 2800 cm“1 C-C 1585 + 1560+1505 UV-spektrum 230 nm 0,18; váll (etanol): Araax. 246 nm 0,085; váll 295 nm 0,05 101 példa l-(4-A mino-3,5-diklór-fenil)-2--[N-(3-fenil-propil)-etil-amino)-etanol-hidroklorid 2 g l-(4-amino-3,5~diklór-fenil)-2-[N-(3-fenil-propil)-amino]-etanol-hidrokloridot 50 ml etanolban feloldunk. Ehhez az oldathoz hozzáadunk 0,4 ml acetaldehidet, majd keverés közben, szobahőmérsékleten 1,2 g nátrium-ciano-bór-hidridet, és 2n sósav-oldat hozzáadásával ügyelünk arra, hogy 6—6,5 pH-érték álljon be és ezt tartsuk, jkz elegyet ezen a pH-értéken további 2 órán át keverjük. Ezután az oldatot vízbe öntjük és 2n sósav-oldattal megsavanyítjuk a nátrium-dano-bór-hidrid fölöslegének az elbontása céljából. Ezután az elegyhez lúgos reakcióig 2n nátrium-hidroxid-oldatot adunk, az elegyet metilén-kloriddal kétszer extraháljuk, az egyesített metilén-kloridos fázisokat vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött megszárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. Csaknem színtelen, olajszerű anyag marad vissza, ezt etanolban feloldjuk. Ezt az etanolos oldatot éteres sósav-oldattal 5-ös pH-értékre savanyítjuk, majd az oldószert rotációs bepárlóban, vákuumban eltávolítjuk. A visszamaradó olajszerű maradékot etil-acetátban kristályosítjuk. Színtelen kristályokat kapunk, olvadáspontjuk 102—105°C. Kitermelés 60%. 102. példa l-(4-Etoxi-karbonü-amino-3-ciano-5-fiuor-fenil)-2- -[N-/2-(3,4-dimeioxi-fenil)-etil/-amino]-e tanok hidroklorid A 4. példában leírt módon állítjuk elő 4’-etoxi-karbonil-amino-3’ -ciano-5: -fluor-acetofenonból, szelén-dioxidból, 2-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil-aminból és nátrium-bór-hidridből. Olvadáspont: 190—191 °C (bomlás). 103. példa l-(4-Amino-3-ciano-5-fluor-fenil)-2--lN-/4-(4-metoxi-feni\)-butil/-metil-amino]-etanol Az 1. példában leírt módon állítjuk elő 4’-amino-3 ’ -ciano-5 ’ -fiuor-2- [N /4-(4-metoxi-fenil)-butil/-meíil-amino]-acetofenonból és nátrium-bór-hidridből
