185676. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenil-alkil-aminok előállítására

185676

2

80%-os metanolban.

Az izopropanolos anyalúgot bepároljuk és megIR-spektrum OH

3590 cm 1

osztjuk éter és 2n ammónium-hidroxid között. A

(metilén- NH2

3400 + 3490 cm"1

megszárított szerves fázis bepárlási maradékát a B ra-klorid): N-alkiI

2800 cm-1

cemát elkülönítése céljából nagynyomású folyadékk-OCH,

2830 cm-1

5

romát ográfia (HPLC)

segítségével elválasztjuk a

alifás CH2

2850+2930 cm"'

szennyező A racemáttól (Sio2

60 Merck; szemesemé-CsN

2210 cm-'

rét: 0,015—0,025 mm;

; 10:1 arányú éter-metanol

c-c

1635 cm-1

elegy) A kristályos

bepárlási maradékot nagy

UV-spektrum 241 nm

0,27

mennyiségű éterből a forrásponton való betöményí(etanol): Ama*. 280 nm

0,07

10

téssel átkristályosítjuk. Kitermelés 3,1 g B izomer.

322 nm

0,14

Olvadáspont: 128— (CDG3/CD3OD):

131°C. uC-NMR-spektrum

104. példa

CH3

]-(4-Acet-amino-3-bróm-fenil)-2-[N-/4-(4-metoxi-15

1-fenil)-butil/-ineíil-amino]-eíanol

—ch

2—ch2—ch—

35,61 ppm

Az 1. példában leírt módon állítjuk elő 4’-acet-amich3

no-3’ -bróm-2 - [N- /4- (4-metoxi-fenil) -butil/ -metil-aminoj-acetofenonból és nátrium-bór-hidridből

20

1-ch2-ch2-ch-59,21 ppm

80%-os metanolban. IR-spektrum OH

3590 cm"1

^CH—CHj

14,56 ppm

(metilén- NH

3410 cm-1-klorid): N-alkil

2800 cm“1

^N- CH3

35,03 ppm

OCH3

2830 cm-'

25

alifás CH2

2850+2930 cm“1

^N— CH2

63,11 ppm

aromás C“C 1610 cm-1

C- O

1700 cnr1

amid II

1510 cm-1

30

OH

t

1

—CH-69,08 ppm

105. példa

I-(4-Amino-3,5-diklór-fenil)-2-[N-/3-(4-hidroxi-fenil)-l-metil-propil/-metibamino]-etanol

A és B racemátja 35

36 g l-(4-amino-3,5-diklór-feniI)-2-[N-/3-(4-hidroxi-fenil)-l-metil-propil/-metil-amino]-etanolt (az A és B diasztereomer racemátok 1:1 arányú elegye) éterben feloldunk és éterben összekeverjük 0,5 egyenérték 3n sósav-oldattal. Az A racemát hidrokloridjának nyers kristályait először izopropanolból, majd kétszer nagy mennyiségű metanolban feloldva és a kezdődő kristályosodásig bepárolva átkristályosítjuk. Kitermelés 5,0 g A izomer.

A hidroklorid olvadáspontja: 248—249°C (bomlás). A bázis !3C-NMR-spektruma (CDCI3/CD3OD):

106. példa

l-(4-A mino-3-bróm-5-ciano-fenil)-2- -í4~/4-metoxi-fenil)-butil/-benzil-amino/-etanol-hidroklorid 40

Az 1 példában leírt módon állítjuk elő 4’-amino-3’ -bróm-5’ -ciano- 2- [N- /4- (4-metoxi-fenil) -butil/ - -benzil-amino]-acetofenonból és nátrium-bór-hidridből 90e Vos metanolban.

45 A hidroklorid olvadáspontja: 122—126°C

CH3

I

—ch2—ch2—ch—

ch3

!

37,50 ppm

50

107. példa

l-(4-Amino-3-bróm-5-ciano-fenü)-2--[N-/4-(4-meíoxi-fenil)-butil/-al!iI-atninO]-etanol

—ch2—ch2—CH— ^CH—CH3 ^N—CH3 >N—CH2—

OH

I

—CH—

58,36 ppm 13,91 ppm 36,33 ppm 61,03 ppm

68,89 ppm

Az 1 példában leírt módon állítják elő 4’-amino-3’-bróm-5’-ciano-2-[N-/4-(4-metoxi-fenil)-butil/-allil-amino]-acetofenonból és nátrium-bór-hidridből 90%-os metanolban. Gyantaszerű anyag.

IR-spek trum (metilén-klorid) :

UV-spektrum (etanol): Amaï.

NH2 OCH3 CN

aromás C: 223 nm 244 nm

330 nm

3390+3490 cm"1 2830+2940 cm-"1 2210 cm“1 1610 cm-1 0,43

váll, széles; 0,07 széles; 0,05

23