185670. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-oxo-azetidin-származékok előállítására
185670 o IR (KBr): vmM 2960, 1835, 1780, 1760, 1720, 1400, 1350, 1260 cm“1. NMR(CDC13i 60 MHz) Ô: 4,03 (s, —CH3), 5,73 és 6,33 (mindkettő d, 3-H és 4-H), 7,88 (s, ar.H4). [alë'5-----34,2° (c- 0,9, dioxán). 7. referencia-példa 2,2,2- Trikló-etil-aceton-dikarbonsav-t-bu tilészîer 71 g N,N’-karbodiimidazol 200 ml diklór-metánnal készített oldatát jéggel történő hűtés közben keverjük és eközben cseppenként hozzáadjuk 18,7 g malonsav-terc-butilészter 5 ml diklór-metánnal ^készített oldatát, majd az elegyet 1,5 óra hosszat tovább keverjük. Az oldatot ezután cseppenként hozzáadjuk 16 g 2,2- -dimetil-4,6-dioxo-l,3-dioxán (Meidrum-féle sav), 28 g piridin és 200 ml diklór-metán jéggel hűtött elegyéhez keverés közben, 15 perc alatt. Az elegyet azután ugyancsak jéggel történő hűtés közben még 1 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten további 1 óra hosszat keverjük. Végül az elegyet 200 ml 5 n kénsav és 100 ml víz elegyével összerázzuk, a szerves oldószeres réteget elkülönítjük, telített vizes nátrium-kiorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott olajszerű maradékhoz 41 g 2,2-triklór-etanolt és 30 ml benzolt adunk és az így kapott oldatot 25 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, az olajszerű maradékot 200 ml etii-acetátban oldjuk, az oldatot 10%-os vizes nátrium-karbonát-oldattal, majd telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk és vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, az olajszerű maradékot 10 ml petroléterrel keverjük és hűtőszekrényben állni hagyjuk. Eközben kristályok válnak ki, az elegyhez további 10 ml hűtött petrolétert adunk, majd a kristályos terméket leszívatással leszűrjük. Ily módon 17 g cím szerinti terméket kapunk kristályos por alakjában, amely 50—52 °C-on olvad. Elemzési adatok: a CUH13C1304.H20 képlet alapján számított értékek: C 39,37%, H 5,11%, Cl 31,69%; talált értékek: C 39,27%, H 4,52%, Cl 31,63%. IR (KBr): vroM 2990, 1750, 1730, 1350, 1290, 1170, 1125, 975, 815, 715 cm“1. NMR(CDC13, 60 MHz) ő: 1,48 (s, —C(CH3)3), 3,60 (s, C//2C02t-Bu), 3,83 (s, —Ctf2C02CH2CCl3), 4,87 (s, —CH2CC13) 8. referencia-példa 2-(2-terc-butoxikarbonil-acelil)-2-diazo-ecetsav-2,2,2- triklórecetsav-észter 1,6 g 2,2,2-triklór-etil-aceton-dikarbonsav-terc-butilészter és 0,985 g tozil-azid 10 ml éterrel készített oldatát jéggel történő hűtés közben keverjük és eközben cseppenként 0,7 ml trietil-amint adunk hozzá, majd a keverést jéggel történő hűtés közben 15 percig és ezt követően szobahőmérsékleten 30 percig folytatjuk. A reakcióelegyhez 10 ml petrolétert keverünk és az elegyet jéggel történő hűtés közben 15 percig keverjük. A kivált toluolszulfonsav-amidot leszívatással kiszűrjük, a szűrletet 0,5 n sósavoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajszerű maradékot 3 ml szén-te: rakloridban oldjuk, a nem oldódó részt leszívatással kiszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Maradékként 1,52 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 88,5%-a) kapunk olajszerű termék alakjában. IR (CC14): vmax 2990, 2150, 1730, 1670, 1370, 1330, 1140, 1050, 720 cm“1. NMR(CC14, 60 MHz) ô : 1,43 (s, —C(CH3)3), 3,70 (s, -CH2C02—), 4,90 (s, —CH2CC13). 9. referencia-példa 2-Etiltiokarbonil-2-feniltio-ecetsav-p-nitrobenzil-észter 435 g 2-etiltiokarbonil-ecetsav-p-nitrobenzil-észter, 377 mg N-feniltio-szukcinimid és 5 ml diklór-metán elegyét jéggel történő hűtés közben keverjük és ezalatt 0,25 ml trietil-amin 2 ml diklór-metánnal készített oldatát cspegtetjük hozzá. Az otdatot további 1 óra hosszat keverjük, majd 1 n sósavoldattal és ezt követően telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A kapott olajszerű maradékot szilikagél-oszlopon történő kromatografálással (n-hexán és etil-acetát 3:7 arányú elegyével) tisztítjuk; a k vánt terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és szárazra pároljuk. Ily módon 504 mg cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 84%-a) kapunk oiajszerí- termék alakjában. IR (tisztán): v,nax 1750, 1675, 1610, 1520 cm“1. NMR(CQC13, 60 MHz) Ô: 1,22 (t, J - 7Hz, —CH2CH3), 2,94 (q, J - 7Hz, —CH2CH3), 4,76(s, — CH-), 5,32 (s, —CH20—), 7,24—8,36 (m, ar.H4). 10. referencia-példa 2-Diazo-aceton-dikarbonsav-di-terc-butilészter 2,6 g aeeton-dikarbonsav-di-terc-butilészter, 2 g tozil-azid, i ,4 ml trietíl-amin és 40 ml éter elegyét szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük és 40 ml etil-acetátot keverünk hozzá. Az elegyet azután 50 ml vízzel, majd kétszer 50-50 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson eredeti térfogatának felére bepároljuk. Az eközben kivált toluolszulfcnsav-amiüot leszívatással kiszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A kapott olajszerű maradékot szilikagél-oszlopon diklór-metánnal kromatcgrafáljuk, a kívánt terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Ily módon 2,6 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 96%-a) kapunk olajszerű termék alakjában, IR (tisztán): vau 2990, 2140, 1740 (v), 1720, 1660, 1480, 1460, 1400 cm“!. NMRfCDClj, 60 MHz) Ô: 1.46 (s, —C(CH3)3), 1,50 (s, —C(CH,)j), 3,73 (s, -CH2C02). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 50 65 7
