185656. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ammoniometil-származékok előállítására
1 185656 2 sorban tri-(rövidszénláncú)-alkil-szi!il-csoportok, különösen előnyös a trimetil-szilil-csoport. A (II) általános képletű kiindulási anyagban levő 4-karboxil-csoport védelmére szolgáló szililezésnél vagy sztannilozásnál a szililező- vagy sztannilezőszer feleslegben történő használata esetén a 7/?-amino-csoport ugyancsak szililezhető vagy sztannilozható. Az említett ilidéncsoportok elsősorban l-aril-(rövidszénláncú)-alkilidén-csoportok, különösen 1-aril-metilén-csoportok, ahol az arilrész különösen karbociklusos, elsősorban monociklusos arilcsoport, például adott esetben rövidszénláncú alkil-, hidroxi-, rövidszénláncú alkoxiés/vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport. A (II) általános képletű kiindulási anyagokban jelenlévő további funkciós csoportok például a fentiekben említett védőcsoportokkal lehetnek védve. Az acilezési reakcióban részt nem vevő funkciós csoportok, különösen az adott esetben jelenlévő acilezhető amino-, hidroxil- és merkaptocsoportok előnyösen megfelelően védve vannak. Valamely (III) általános képletű sav acilcsoportjában jelenlevő aminocsoport ionos formában is védve lehet, azaz egy ilyen aminocsoporttal rendelkező (III) általános képletű kiindulási anyag valamely savaddíciós só, előnyösen erős szervetlen savval, így hidrogén-halogeniddel, például sósavval vagy kénsavval alkotott só, alakjában is alkalmazható. Olyan acilező szerek, amelyek valamely (III) általános képletű karbonsav acilrészét beviszik, például maga a karbonsav vagy annak reakcióképes, funkciós származékai. Abban az esetben, ha olyan (III) általános képletű szabad karbonsavat alkalmazunk acilező szerként, amelyben a jelenlévő funkciós csoportok a reakcióban résztvevő 4-karboxil-csoporton kívül védve lehetnek, a reakciót rendszerint megfelelő kondenzálószerek, így karbodiimidek, például N,N’-dietil-, N,N’-dipropil-, N,N’-diciklohexiI- vagy N-etil-N’-3-(dimetil-amino-propil)-karbodiimid, megfelelő karbonilvegyületek, például karbonil-diimidazol, vagy 1,2-oxazolium-vegyületek, így 2-etil-5-fenil-l,2-oxazolium-3’-szulfonát vagy 2-(terc-butil)-5-metil-l,2-oxazolium-perklorát, vagy egy alkalmas acíl-amino-vegyület, például 2-etoxi-l-etoxi-karbonil-l,2-dihidrokinolin, jelenlétében hajtjuk végre. A kondenzációs reakciót előnyösen vízmentes reakcióközegben, előnyösen valamely oldó- vagy hígítószer, például metilén-klorid, dimetil-formamid, acetonitril vagy tetrahidrofurán, jelenlétében vagy ezeknek az oldószereknek vízzel alkotott elegyében vagy vízben végezzük, kívánt vagy szükséges esetben hűtés vagy melegítés közben, például körülbelül —40 °C és körülbelül + 100 °C, előnyösen körülbelül —20 °C és körülbelül +50 °C, közötti hőmérséklettartományban és/vagy közömbös gáz-, például nitrogéngáz-atmoszférában. Valamely (III) általános képletű karbonsav reakcióképes funkciós származéka, amelyben a jelenlevő funkciós csoportok a reakcióban résztvevő karboxilcsoporton kívül védve lehetnek, elsősorban egy ilyen sav anhidridje, ideszámítva és előnyösen valamely vegyes anhidridje. Vegyes anhidridek például a szervetlen savakkal, így hidrogén-halogenidekkel, azaz a megfelelő savhalogenidekkel, például -kloridokkal vagy -bromidokkal, továbbá nitrogén-hidrogénsavakk ü, azaz a megfelelő savazidokkal, valamely foszfortertalmú savval, például a foszforsavval, dietil-foszforsavval vagy a foszforossavval, vagy valamely kéntartalmú savval, például a kénsavval vagy ciánhidrogénsawal alkotott anhidridek. További vegyes anhidridek például a szerves karbonsavakkal, így adott esetben például halogénatommal, mint fluor- vagy k óratommal, helyettesített rövidszénláncú alkánkarbonsavakkal, például pivalinsavval vagy triklór-ecetsavval, vagy félészterekkel, különösen a szénsav röv dszénláncú alkil-félésztereivel, így a szénsav etilvágy izobutilészterével, vagy szerves, különösen alifás vagy aromás, szulfonsavakkal, például p-toluolszulfonsawal, alkotott anhidridek. Az olyan (III) általános képletű savak az aminocsoporttal való reakcióhoz alkalmas további származék ai, amelyben a jelenlevő funkciós csoportok a reakcióban résztvevő karboxilcsoporton kívül védve lehetnek, az aktivált észterek, például vinilogén alkoholokkal, azaz enolokkal, így vinilogén-(rövidszénláncú)a kenolokkal vagy imino-metil-észter-halogenidekkel, például dimetil-imino-metil-észterkloriddal, alkotott észterek, amelyet a (III) általános képletű karbonsavból és például a (CH3)2N© = C(C1)CH3C1S képletű dimetil-(l-klór-etilidén)-iminiumkloridból, amely magi például N,N-dimetil-acetamidból és foszgénből kapható, állítunk elő, továbbá arilészterek, például a hilogénatommal, így klóratommal, és/vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilészterek, például a 4-nitrofenil-, 2,3-dinitro-fenil- vagy a pentaklór-fenil-észter, az N-heteroaromás észterek, így az N-benztriazol-észtcrek, például az I-benztriazol-észter vagy az N-diacil-imino-észterek, így az N-szukcinilimino- vagy az N-l'talilimino-észter. Valamely (III) általános képletű karbonsav reakcióképes funkciós származékával, például megfelelő anhidriddel, különösen savhalogeniddel, az acilezést e őnyösen valamely savmegkötő szer, például szerves bázis, így szerves amin, például tercier amin, így ti i-(rövidszénláncú)-alkii-amin, például trimetil-amin, trietil-amin vagy etil-diizopropil-amin, vagy N,N-di(rövidszénláncú)-alkil-anilin, például N,N-dimetil-anilin, vagy ciklusos tercier amin, így N-(rövidszénláncú)-alkilezett morfolin például N-metil-morfolin, vagy valamely piridintípusú bázis, például piridin, továbbá valamely szervetlen bázis, például alkálifémvagy alkáliföldfém-hidroxid-, -karbonát vagy -hídrogénkarbonát, például nátrium-, kálium- vagy kalc um-hidroxid, -karbonát vagy -hidrogénkarbonát, vagy egy oxirán, például 1,2-(rövidszénláncú)-alkilénoxid, így etilén-oxid vagy propilén-oxid, jelenlétében hajtjuk végre. A fenti acilezést előnyösen valamely közömbös, előnyösen vízmentes oldószerben vagy oldószerelegyben, például karbonsavamidban, így formamidban, például dimetil-formamidban, halogénezett szénhidr ogénben, például metilén-kloridban, széntetrakloridfcan vagy klór-benzolban, valamely ketonban, például acetonban, egy észterben, például ecetsav-etil-észterten, vagy nitrilben, például acetonitrilben, vagy ezek elegyében, kívánt vagy szükséges esetben csökkentett vagy magasabb hőmérsékleten, például körülbelül —40 °C és körülbelül + 100 °C, előnyösen —10 °C és — 50 °C, közötti hőmérséklettartományban és/vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
