185656. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ammoniometil-származékok előállítására

185 656

2

N0trium-7ß-[2-(5-amino-l,2,4-dadiazol-3-il)-2-Z-metoxiiminoacetamido]-3-[3-(2-karboxivinií)-piridiniometií]-3-cefem-4-karboxilát

1,478 g (1,0 mmól) nátrium-7/?-[2-(5-amino-l,2,4- -tiadiazol-3-il)-2-Z-metoxiiminoacetamido]-3-acetoximetiI-3-cefem-4-karboxiIátból, 0,241 g (1,4 mmól) nátrium-3-(3-piridil)-akrilátból és 1,71 g nátriumjodidból kiindulva 1 ml vízben az 1. példában leírt módon kapjuk a cím szerinti vegyületet.

Rf-érték 0,85 (UPC12-lapok, víz/acetonitril 1:1);

IR-spektrum (nujol): jellemző abszorpciós sávok 2,95; 5,67; 6,15; 9,65; 10,20 p-nál.

15. példa

16. példa

N0trium-7ß-[2-(5-amino-l,2,4-tiadiazol-3-il)-2-Z--metoxiiminoaceíamido]-3-(3-szulfopiridiniometil)-3--cefem-4-karboxilát

1,9 g (4,0 mmól) nátrium-7/?-[2-(5-amino-l,2,4-tiadiazol-3-il)-2-Z-metoxiiminoacetamido]-3-acetoximetil-3-cefem-4-karboxilátból, 1,02 g (5,6 mmól) nátrium-piridin-3-szuIfonátból és 6,84 g nátriumjodidból kiindulva 3 ml vízben az 1. példában leírt módon állítjuk elő a cím szerinti vegyületet.

Rf-érték 0,35 (UPC,2-lapok, víz/acetonitril 6:1);

IR-spektrum (nujol): jellemző abszorpciós sávok 3,10; 5,82; 8,15; 9,10 p-nál vannak.

17. példa

7ß-[2-(5-amino-l,2,4-tiadiazol-3-il)-2-Z-metoxiiminoacetamido]-3-(4-metoximetilpiridiniometil)-3-cefem--4-karboxilát

1,478 g (1,0 mmól) nátrium-7jö-[2-(5-amino-l,2,4- -tiadiazol-3-il)-2-Z-metoxiiminoacetamido]-3-acetoximetil-3-cefem-4-karboxilátból, 0,16 g (1,3 mmól) 4- -metoximetilpiridinből és 1,70 g nátriumjodidból kiindulva 1,0 ml vízben az 1. példában megadott módon állítjuk elő a cím szerinti vegyületet.

Rf-érték 0,30 (UPC]2-lapok, víz/acetonitril 6:1).

18. példa

7ß-[2-(5-amino-l,2,4-tiadiazol-3-il)-2-Z-metoxnminoacetamidoJ-3-(4-íiokarbamoilpiridiniometil)-3-cefem--4-karboxilát

0,478 g (1,0 mmól) nátrium-7/?-[2-(5-amino-l,2,4- -tiadiazol-3-il)-2-Z-metoxiiminoacetamido]-3-acetoximetil-3-cefem-4-karboxilátból, 0,166 g (1,20 mmól) tioizonikotinsavamidból és 1,65 g nátriumjodidból kiindulva 0,8 ml vízben az 1. példában leírt módon kapjuk a cím szerinti vegyületet.

Rf-érték 0,37 (UPCl2-lapok, víz/acetonitril 4:1);

7ß[2-(5-amino-1,2,4-tiadiazol-3-il)-2-Z-metoxiiminoacetamido]-3-(3-cianopiridiniometil)-3-cefem-4- -karboxilát

0,956 g (2,0 mmól) nátrium-7/?-[2-(5-amino-l,2,4- -thdiazol-3-iI)-2-Z-metoxiiminoacetamido]-3-acetoximetiI-3-cefem-4-karboxilátból, 0,25 ml (2,40 mmól)

3-rianopiridinből és 3,4 g nátriumjodidból kiindulva 3 ml vízben kapjuk az 1. példában megadott módon állítjuk elő a cím szerinti vegyületet.

Rf-érték 0,30 (UPC12-lapoíc, víz/acetonitril 6:1); [R-spektrum (nujol): jellemző abszorpciós sávok 2,95; 4,65; 5,70; 6,20 p-nál vannak.

19. példa

20. példa

7ß-[2-(5-amino-l,2,4-tiadiazol-3-il)-2-Z-metoxiimmoacetamido]-3-(3-cianometilpiridiniometil)-3-cefem-4--karboxilát

0,478 g (1,0 mmól) nátrium-7/S-[2-(5-amino-l,2,4- -tiadiazol-3-il)-2-Z-metoxiiminoacetamido]-3-acetoximetil-3-cefem-4-karboxilátból, 0,156 ml (1,5 mmól)

3-cianometilpiridinből és 1,70 g nátriumjodidból kiindi Iva 1,2 ml vízben az 1. példában leírt módon kapjuk a cím szerinti vegyületet.

Rf-érték 0,15 (UPC12-lapok, víz/acetonitril 9:1);

IR-spektrum (nujol): jellemző abszorpciós sávok 3,9; 4,65 és 5,67 p-nál vannak.

21. példa

7ß-[2-(5-amino-l,2,4-tiadiazol-3-iI)-2-metoxiimino-aretamido]-3-(3-hidroximetilpiridiniometil)-3-cefem--4-karboxilát

0,478 g (1,0 mmól) nátrium-7/?-[2-(5-amino-l,2,4- -tadiazol-3-il)-2-Z-metoxiiminoacetamido]-3-acetoximetil-3-cefem-4-karboxiIátból, 0,164 g (1,5 mmól) 3- -hidroximetilpiridinből és 1,70 g nátriumjodidból kiindulva 1 ml vízben és 0,05 ml ecetsavban all. példában megadott módon a cím szerinti vegyületet.

Rf-érték 0,40 (UPCU-lapok, víz/acetonitril 9:1);

IR-spektrum (nujol): jellemző abszorpciós sávok 2,95; 5,67 és 6,20 p-nál vannak.

22. példa

7ß-f2-(5-amino-l,2,4-tiadiazol-3-il)-2-metilkarbamoiloxiiminoacetamido]-3-(4-hidroximetilpiridinio" metil)-3-cefem-4-karboxilát (A) és

Jß-[2-(5-amino-l,2,4-tiadiazol-3-il)-2rhidroxiiminoccetamido]-3-(4-hidroximetilpiridiniometil)-3-cefem-4-karboxilát (B)

1,042 g (2,0 mmól) nátrium-7j8-[2-(5-amino-1,2,4- -tiadiazol-3-il)-2-metilkarbamoiloxiiminoacetamido]-3-acetoximetil-3-cefem-4-karboxilátból, 0,24 g (2,2 mmól) 4-hidroximetilpiridinből és 3,5 g nátrium-15

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

\