185651. lajstromszámú szabadalom • Eljárás őj pirrolo- és pirido-pirazin- és pirazino-azepin-származékok előállítására
1 185651 2 kloroformot, és keverés közben 27,7 g (0,2 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá. A reakciókeveréket éjjelen át keverjük, majd bepároljuk, a maradékhoz 2 n nátriumhidroxid-oldatot adunk, és kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kivonatokat szárítjuk, bepároljuk, és a kapott maradékot kovasavgélen kromatografálva és 2:1 arányú toluol-etilacetát-eleggyel eluálva tisztítjuk. Végül a terméket széntetrakloridból átkristályositjuk. Kitermelés: 2,5 g (lSVo). Olvadáspontja 115—118°. Elemi összetétel: számított: C 70,84%; H 7,13%; N 22,03%; talált: C 70,64%; H 7,13%; N 22,03%. 4L példa 7-Etil-2-amino-6,7,8,9-tetrahidro-5H-pirazino[2,3-d] azepin A 40. példával analóg módon l-etil-5-bróm-hexahidro-azepin-4-on-hidrobromidból, hidroxilaminból és or-amino-acetonitril-hidrokloridból állítjuk elő. Kitermelés: 6%. Olvadáspontja 83—84°. Elemi összetétel: számított: C 62,47%; H 8,39%; N 29,14%; talált: C 62,31%; H 8,07%; N 28,95%. 42. példa 7-Etil-2-amino-6,7,8,9-tetrahidro-6 (R, S)-metil-5H-pirazino[2,3-d]azepin-dihidroklorid és 7-etil-3-amino-6,7,8,9-tetrahidro-6(R,S)-metil-SH-pirazino [2,3-dJ azepin-dihidroklorid A 22. példával analóg módon l-etil-2,3,6,7-tetrahidro-2 (R,S) -metil-4,5 -bisz(trimetil-szililoxi) -azepinből és a-amino-acetamidin-dihidrokloridból állítjuk elő. Kitermelés: 11%. Olvadáspontja 20°-nál alacsonyabb. Elemi összetétel: számított : C 47,32%; H 7,22%; N 20,06%; talált: C 47,21%; H 7,01%; N 19,56%. 43. példa 7-Etil-2-amino-6,7,8,9-tetrahidro-5H-pirazino [2,3-d]azepin A 31. példával analóg módon 2-amino-6,7,8,9-tetrahidro-5H-pirazino [2,3-d] azepin-dihidrobromid alkilezésével állítjuk elő. Kitermelés: 34%. Olvadáspontja 84—85°. T ömegspektruma : számított: m/e—192, talált: m/e—192. 44. példa 6-Etil-2-amino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido f3,4-bJpirazin-dihidroktorid A 22. példával analóg módon l-etil-l,2,5,6-tetrahidro-3,4-bisz(trimetil-szililoxi)-piridinből és a-amino-acetamidin-dihidrokloridból álllitjuk elő. Kitermelés: 14%. Olvadáspontja 255—258°. Elemi összetétel: számított: C 43,04%; H 6,42%; N 22,31%; Cl 28,23%; talált: C 43,35%; H 6,64%; N 22,53%; Cl 27,80%. 45. példa 6-Etil-3-amino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido [3,4-b] pirazin-dihidroklorid a) 6-Acetil-3-amino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[3,4-b] pirazin-4-oxid: Az A. példával analóg módon l-acetil-piperidin-4- -ónból és terc-butilnitritből állítjuk elő. Olvadáspontja 235—237° (bomlik). b) 6-Acetil-3 -amino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido [3,4-b] pirazin: A 19. példával analóg módon 6-acetil-3-amino- 5,6,7,8 -tetrahidro-pirido [3,4-b] pirazin- 4 -oxidból nátriumditionittal való redukcióval állítjuk elő. Kitermelés: 46,9%. Olvadáspontja 183—185°. Elemi összetétel: számított: C 56,24%; H 6,29%; N 29,15%; talált: C 56,12%; H 6,14%; N 28,52%. c) 6-Etil-3-amino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[3,4-b] pirazin-dihidroklorid : A 17. példával analóg módon 6-acetil-3-amino-5,6,7,8-tetrahidro-pirido[3,4-b]pirazinből lítium-alumínium-hidriddel való redukció útján állítjuk elő. Kitermelés: 14,3%. Olvadáspontja 249—251° (bomlik). Elemi összetétel: számított: C 43,04%; H 6,42%; N 22,31%; Cl 28,23%; talált: C 43,41%; H 6,57%; N 22,10%; Cl 28,02%. 46. példa 2-A mino-5,6,7,8-tetrahidro-6-metil-pirido [3,4-b]pirazin-dihidroklorid és 3-amino-5,6,7,8-tetrahidro-6-metil-pirido [3,4-b] pirazin-dihidroklorid A 22. példával analóg módon 1,2,5,6-tetrahidro-l-metil-3,4-bisz(trimetil-sziliIoxi)-piridinből és a-amino-acetamidin-dihidrokloridból állítjuk elő. Kitermelés: 9,1%. Olvadáspontja 220—225°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
