185621. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kéntartalmú szorpciós anyagok előállítására
1 185 621 2 Amennyiben vinilcsoportokat tartalmazó monomerként sztirolt alkalmazunk, 1 mól sztirolra 0,046-0,14 mól divinil-szulfidot számítunk. A kapott kopolimert 8—20 súlyrész monoklór-dimetiléterrel, majd dimetilformamid és 20 %-os lúg 1 :3 arányban készített elegyé- 5 bői 2-6 súly résszel kezeljük. Ezúton enyhén bázikus ioncserélőt kapunk. Mechanikai szilárdsága, ozmotikus stabilitása jó, és különösen a technikai cianid-lúgokban lévő aranyra, ezüstre mutat nagy szelektivitást és kapacitást. 10 Amennyiben vinil-tartalmú monomerként akrüsavmetilésztert alkalmazunk, 1 mól monomerre 0,014— 0,124 mól divinil-szulfidot használunk. Utána a kapott gyantát 1 súlyrész kopolimerre számítva 5—10 súlyrész 20—25 %-os lúggal kezeljük. A kapott ioncserélő mecha- 15 nikai szilárdsága, ozmotikus stabilitása jó; a gyanta karboxil csoportokat tartalmaz, és oldott sztreptomicin kinyerése különösen alkalmas. Vinil-csoportokat tartalmazó monomerként szintén akrilsavmetüésztert alkalmazva, de 1 mól monomerre 20 0,014-0,11 mól divinil-szulfidot alkalmazva és a kapott kopolimert valamilyen alifás amin 15—20 %-os vizes oldatának 1 súlyrész kopolimerre vett 5-15 súlyrészével mosva olyan kationcserélőt kapunk, amelynek nagy mechanikai szilárdság és ozmotikus stabilitás mellett 25 kiváló szelektivitása és magas kapacitása van oldott lizin kinyerésére. Célszerűen dimetilamint, dietilamint, etiléndiamint, hexametüéndiamint, monometil-etanolamint vagy dietanol-amint alkalmazunk alifás aminként. Vinilmonomerként akrilsavmetüésztert alkalmazunk 20 és a divinü-szulfidot szintén 1 mól monomerre számítva 0,014-0,11 mól mennyiségben alkalmazzuk, a kapott kopolimert azonban 1 rész kopolimerre számítva 5-20 súlyrész vízmentes alifás aminnal kezeljük. A kapott ioncserélő enyhén bázikus, Nagy mechanikai szilárdság és 35 ozmotikus stabüitás mellett jellemző az ioncserélőre, hogy nagy ioncserélő kapacitással rendelkezik technikai nitrátoldaiokban oldott molibdén kinyerésére. Vízmentes alifás amin célszerűen dietüamint, etüéndiamint, hexametiléndiamint, monometü-etanolamint, dietanol- 40 amint vagy hidroxilamint alkalmazunk. Alkalmazhatunk továbbá 1 mól sztirolra 0,046- 0,14 mól divinilszulfidot, és a kapott kopolimert először (1 súlyrészre vonatkoztatva) 8—20 súlyrész monoklórdimetiléterrel, majd trimetüamin vizes oldatának 10-20 45 súlyrészével kezeljük. Akapott ioncserélő erősen bázikus, ozmotikus stabilitása nagy. A kapott szorbens kiválóan alkalmas a gombatenyészetekből nyert lipáz-oldat tisztítására. Az aníoncserélőt többször is használhatjuk anélkül, hogy derítőképessége romlana. 50 Úgy is eljárhatunk, hogy vinilmonomerként akrüsavmetüésztert alkalmazunk, a divinü-szulfidot 0,014- 0,11 mól mennyiségben adagoljuk 1 mól monomerre számítva, és a kapott kopolimert utána a fenti összetételű monomer-eleggyel kezeljük. Ezt követően a terméket 55 emulgeálószeres közegben újból polimerizáljuk, majd 1 súlyrész kopolimerre számítva 5—10 súlyrész 20- 25 %-os lúggal kezeljük. Karboxil-csoportokat tartalmazó kationcserélőt kapunk, amely nagy mechanikai szilárdság és ozmotikus stabilitás mellett magas az ioncserélő kapacitása savas, illetve ammóniumkarbonát-oldatokban oldott rézionok adszorbeálására. A találmány szerinti eljárásban kapott kopolimereket a vízmentes aminnal végzett kezelés után 1 súlyrész kopolimerre számítva a monoklórecetsav nátriumsójának ®5 2-6 súlyrész vizes oldatával is kezelhetjük. Ez esetben amfotcr ioncserélőt kapunk, amely nagy ozmotikus stabilitás mellett a szulfát-oldatokban lévő nikkelionok adszorbeálására különösen alkalmas. Amennyiben vinil-monomerként akrünitrilt alkalmazunk, 0,11-0,60 mól divinil-szulfidot számítunk 1 mól monomerre. 1 súly rész kopolimerre számítva 4—10 súlyrész 20-25 %-os lúggal kezeljük a terméket. Karboxilcsoportokat tartalmazó kationcserélőt kapunk, amely nagy ozmotikus stabüitás mellett az ammóniumkarbonátoldatokban lévő kadmium-ionok adszorbeálására különösen alkalmas. Az akrünitrilt és divinü-szulfidot a fenti mólarányban kopolimerizálva, de a kapott kopolimert - 1 súlyrészére számítva - 3—6 súlyrész etüéndiaminnal vagy hidroxüaminnal kezelve gyengén bázikus ioncserélőt kapunk, amelynek ozmotikus stabilitása nagy, vízben mért fajlagos térfogata alacsony, és nagy az ioncserélő kapacitása klórionok megkötésére. A találmány szerinti kéntartalmú szorpciós anyagok az io icserélő gyanták előállítására szokásos gépeken állíthatók elő. A vinücsoportokat tartalmazó monomert és a divírilszulfidot folyamatosan vagy szakaszosan dolgozó, nemesacélból vagy zománcozott fémből álló reaktorban polimerizáljuk. A reaktort visszafolyató hűtővel, valamint fűtő- és hűtőköpennyel szereljük fel. Az emulgeálószerrel töltött reaktorban a vinümonomer divinilszulfid és az iniciáló anyagként alkalmazott azoiiobutánsavdinitril számított mennyiségét az emulgeál iszerben eloszlatjuk. Az emulgeálószert önmagában isme rt módon állítjuk elő, például keményítő felforralásá/al. Az egyenletes elkeveredés érdekében folyamatosan keverve a reakcióelegyet felmelegítjük. Reakcióhőmérséklet és reakcióidő az alkalmazott vinümonomer függvénye az alábbi szerint: Re akció-Reakció-Monomer hőfok, idő, Oy-, y C ora vinil-piridin 80-90 34 N,N,pp'-difenilmetánbiszmaleimid 60-70 4-6 vinil-piridin és divinilbenzol elegye 80-90 34 ak ünitril 50-70 4 ak ilsavmetilészter 60-80 7 sztirol 70-85 8 A kapott polimert a folyadéktól elválasztjuk, forró vízzel mossuk, majd szárítjuk. A vinü-piridin, N,N’-pp - drenÜ-metán-bisz-maleimid, valamint vinü-plridin-divinübenzoi monomerekkel kapott kopolimereket a vizes mosás előtt acetonnal mossuk. A polimereket nemesacélból készült szűrőkön mossuk, majd szakaszosan dolgozó szárítóberendezésben 80 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten szárítjuk. Az eljárást különböző változatokban foganatosíthatjuk. Monomerként akrilsavmetüésztert és 0,014—0,11 mól d vinil-szulfidot alkalmazva és azo-izobutánsav-dinitril jelenlétében a polimerizálást a fent leírt módon végezve térhálósított kopolimert kapunk, amelyet a fenti összetételű monomer-elegy 2—3 súlyrészével átitatunk, majd az emulgeálószerben elkeverjük és 7 órán át 60—80 C-on 3
