185613. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-aril-N'- (mono vagy diszubsztituált)-karbamidok előállítására
1 185 613 2 2. példa N,N’-bisz-(4-nitro-fenil)-karbamid (nicarbazin) előállítása Az 1. példa szerinti eljárást megismételjük azzal a különbséggel, hogy a lombikot desztilláló feltéttel látjuk el, és enyhe forralás mellett a reakcióban képződő metanolt folyamatosan kidesztilláljuk a rendszerből. Kétórai reagáltatás után a képződött végterméket szűréssel eltávolítjuk, és a katalizátort tartalmazó reakcióelegybe a kiindulásival azonos mennyiségű karbamátot és 4-nitro-anílint mérünk be, majd a reakciót megismételjük. Négy egymást követő reakcióban a következő eredményeket kapjuk: Ciklusszám A termék súlya (g) Hozam (%) Minőség í. 13,36 89,1 króm. egységes 2. 14,30 95,3 króm. egységes 3. 13,58 90,5 króm. egységes 4. 14,75 98,3 króm egységes Átlag: 14,0 93,3 (A végtermék az olvadáspont alapján nem minősíthető biztonságosan, mivel az olvadáspont közelében már szublimál is.) 3. példa N- (4-klór-fenil)-karbamoil-morfolin előállítása 9,28 g (50 millimól) metii-N-(4-klór-feni!)-karbamáíot és 4,36 g (60 millimól) morfolint 100 ml xilolban, 10,6 g (50 millimól) N,N-dimetil-tetradecilamin katalizátor jelenlétében enyhén forrásban tartunk, hogy a képződő metanol kidesztilláljon a rendszerből. Hatórás reakció után a fűtést megszüntetjük, és az elegyet lehűlni hagyjuk. Másnap reggelre kikristályosodik a végtermékként kapott N-(4-klór-fenil)-karbamoíl-morfolin, amelyet azután szűréssel eltávolítunk. A száraz termék súlya 9,1 g, Olvadáspontja 196—200 °C (irodalmi 196—200 °C), a hozam 75,6 %. 4. példa N-(4-klór-fenil)-N'-(3,4-diklór~fenil)-karbamid (tríclocarban) előállítása 4,61 g (25 millimól) metil-N-(4-klór-fenil)-karbamátot és 4,07 g (25 millimól) 3,4-dikiór-anilínt 100 m! toluolban, 4,7 g (25 millimól) N,N-dimetil-dodeci!amin katalizátor jelenlétében reagáltatunk, a 3. példában leírt módon 20 órán keresztül. A lehűlés után kikristályosodott végtermék súlya 4,60 g, a hozam 58,4 %. J. példa N-(3,4-diklór-fenil)-karbamoil-morfolin előállítása 5.50 g (25 millimól) metil-N-(3,4-diklór-fenil)-karbamátot és 2,18 g (25 millimól) morfolint 100 ml xilolban reagáltatunk N,N-dimetil-dodecilamin katalizátor jelenlétében, a 3. példában leírt módon 12 órán keresztül. A lehűlés után kivált kristályos anyagot kiszűrjük, majd a katalizátort tartalmazó anyalúgba ismét bemérjük a fenti mennyiségű karbamátot és morfolint, és a reakciót megismételjük. Az első végtermék mennyisége 5,0 g (72,7 %), a másodiké 6,35 g (92,3 %), mindkettő olvadáspontja 152-155 °C (irodalmi 157-158 °C). Ezt a kísérletet megismételjük oly módon, hogy a találmány szerinti katalizátor helyett molárisán ekvivalens mennyiségben trietilamint alkalmazunk; 24 órás reagáltatás után is csak 3,05 g (44,3 %) terméket kapunk. 6. példa N~ (3,4-diklór-fenil)-N' metH-N' butil-karbamid (neburon) előállítása 5.50 g (25 millimól) metil-N-(3,4-diklór-fenil)-karbamátot és 2,18 g (25 millimól) N-butil-metilamint 100 ml lakkbenzinben reagáltatunk N,N-dimetil-dodecilamin katalizátor jelenlétében 3 órán keresztül, a 3. példában leírt módon, majd a termék eltávolítása után a kiindulási anyagok újabb bemérésével a reakciót megismételjük. Az első reakcióban 3,70 g (53,8 %), a másodikban 5,05 g (73,4 %) végterméket kapunk, op.: 108-110 °C (irodalmi 116-117 °C). 7. példa N- (3,4-diklór-fenil)-N'-metil-N’ -butil-karbamid (neburon) előállítása A 6. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 100 ml xilolt használunk oldószerként, és a reakció előrehaladását rétegkromatográfiás módszerrel követjük nyomon. Amikor a reakció kb. 90 %-ban végbement, a rétegkromatográfiás vizsgálat alapján, az elegyet vákuumban bepároljuk. Sárgás, viszkózus bepárlási maradékot kapunk, amely szokványos oldószerekben, így acetonban vagy metil-etil-ketonban jól oldódik, és herbicid hatású permetlevek készítésére közvetlenül felhasználható. 8. példa N- (4-klór-fenil) -N', N'-dimetil-karbamid (monuron) előállítása 12,8 g (0,1 mól) 4-klór-aniIin, 10,3 g (0,1 mól) N,N-dimetil-karbaminsav-metilészter, 20 ml dimetil-hexadecilamin és 100 ml könnyű ásványolajpárlat (forráspont: 160—180 °C) elegyét a 7. példában leírt módon reagáltatjuk. Amikor a reakció kb. 90 %-ban végbement, a reagáltatást beszüntetjük. Az N-(4-klór-fenil)-N',N'-dimetil-karbamid oldatát kapjuk, amely ebben a formában közvetlenül felhasználható herbicid készítmények, mint 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
