185607. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására
1 185 607 2 3. táblázat folytatása Vegyület Fizikai jellemzők d MS{&) (CnHi4F3Br02) 314-316(M+, 0,15%, 0,16%) 269-271 (M+-CH3CH20) 241 —243 (M+—COOC2H5) 235(M+-Br) 207(M+-C2H4Br) e MS* (a) (CnHisF3Br202) 394-396-398(M+, 3,4%, 5,9%, 3,4%) 313- 315(M+-Br) 314— 316(M+—HBr) f MS(a) (C11H13F302) 234(M+,0,15%) 206(M+-C2H4) 189(M+-CH3CH20) 161(M+-COOC2H5) 141(M+—C3F3) NMR(C) (5, ppm) 1,23 (t, 3H, C//3—CH2) 1,3 (6H, geminalis metil-csoport) 1,7-2,1 (m, 2H, Ha+Hb) 4,1 (q, 2H, CH2 -CH3) g NMR^ (5, ppm) 1,2—1,4 (9H, geminalis metilcsoport) és C//3- CH2 1.5- 2,8 (2H, Ha+Hb) 4.06- 4,12 (q,2H, CHr-CH2) 5,5-7 (lH,Hc) h NMR{C) (8, ppm) 1,28 (t,3H,C//3-CH2) 1,3—1,45 (6H, geminalis metilcsoport) 1,7-2,15 (m, 2H,Ha4-Hb) 4,15 (q, 2H, CH2 -CH3) IR(d) (e) (cm-1) 2250 (C-C) 1820 (C = 0) i NMR(C) (5, ppm) 1,28 (t, 3H, C/73-CH2) 1,24 (6H, geminalis metilcsoport) 1,65 (d, 1H, Hb) 2,4 (m, 1H, Ha) 4,15 (q, 2H, CH2 -CH3) 5,75 (m, 2H, + Hp) J (HA-Hb) = 5 Hz J (Ha - Hc) = 9 Hz J (CH2 -CH3) = 7 Hz ~ [19F]NMR(c) 59,5 (d, 3F, CF3) IR® (cm 2) 1650 (C = C), nincs kötés 2260-nál (C = C) j Op.® = 49-50 °C 3. táblázat folytatása Vegyület Fizikai jellemzők k NMR(C) (6, ppm) 1.2 (m, 9H, geminalis metilcsoport + + CH3 -ch2) 1,7—2,7 (m, 2H, HA + HB) 1,5-2,2 (m, 2H, Ctf2-CHC1) 4,1 (m + q, 3H, CHC1 + CH2-CH3) 1 NMR(C> (fi, ppm) 1,25 (t, 3H, C#3-CH2) 1.3 (s, 6H, geminalis metilcsoport) j’g5) (d,d,lH,HB) 2.15 (d, d, 1H, Ha) 4.15 (q, 2H, CH2 -CH3) 6(m,2H,Hc + HD) J (HA —Hjj) = 5 Hz J (Ha — Hc) = 8 Hz J (CH2 -CH3) = 7 Hz R.iM n2u3 = 1,4206 A 3. táblázatban alkalmazott jelölések jelentése a következő: (a) MS-tömegspektrum-adatok; csak a fő alkotóelemeket adtuk meg. (b) R.I. = törésmutató. (c) NMR = 1H NMR-adatok; az NMR spektrumot oldószerként CDCl3-t és belső standardként TMS-t (trimetilszilánt) alkalmazva vettük fel. s = szingulett, d = dublett, t = triplett, q = kvartett, m = multiplett; J = kapcsolási konstans. 'd) IR = iP-spektrum; csak a jelentősebb kötéseket tüntettük fel. (e) A 19 F NMR spektrum felvételeket oldószerként DCDCl3-t és belső standardként CFCI3-t alkalmazva készítettük, d = dublett. (í) = az olvadáspontot nem korrigáltuk. Az (I) általános képletű piretroidok a (II) általános képletű ciklopropánkarbonsavakból, illetve észterekből a szerves kémiában szokásosan alkalmazott módszerekkel könnyen előállíthatok. így például a (II) általános képletű savak, illetve észterek a megfelelő acilhalogenidekké alakíthatók, amelyeket azután valamely R-OH általános képletű alkohollal - amely képletben R jelentése a fent megadott — reagáltatva az (I) általános képlet! vegyületeket nyerjük. A (II) általános képletű vegyületek az alábbi faktorok alapján különböző geometriai és konfigurációs izomerek formájában lehetnek jelen:- a ciklopropil gyűrű C-I és C—3 atomjainak aszimmetrikus természete (enantiomerek);- a ciklopropil gyűrű síkjára vonatkoztatva a COOR' és az A szubsztituens relatív térhelyzete (cisz vagy transz);- amennyiben A jelentése CF3-C = CH- csoport, a i X a kettős kötéshez tartozó szubsztituensek ciszvagy transz-helyzete (cisz- vagy transz-izoméria). 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
