185361. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként cikloalkán-karbonsav-származékokat tartalmazó növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 185 361 2 Ä találmány részben ismert cikloalkán-karbonsavszármazékokat tartalmazó növénynövekedést szabályozó készítményekre, valamint az alkalmazható vegyületek egy részének az előállítására vonatkozik. Ismert, hogy a (2-klóretil)-trimetilammómum-klorid növénynövekedést szabályozó tulajdonságokat mutat (lásd a 3 156 554 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), hatása azonban - mindenekelőtt kis mennyiségek felhasználása esetén - nem mindig teljesen kielégítő. Az is ismert, hogy egy „Off-Shoot-T”R (gyártja: Procter and Ganble Co. Nagy-Britannia) néven forgalmazott 6, 8, 10 és 12 szénatomos zsíralkohol-bázisú kereskedelmi termék felhasználható növények növekedésének szabályozására, különösen dohány oldalhajtásainak visszaszorítására (lásd Farm. Chem. Handbook 1975, Meister Publishing Co., Willoughby, Ohio, Pesticide Dictionary D 191). Néhány esetben azonban, különösen kis mennyiségek felhasználása esetén e termék hatásossága is kívánnivalókat hagy maga után. Ugyanígy ismert az is, hogy a 2-klóretil-foszforsav üövénynövekedést szabályzó készítmények hatóanyagaként használható fel (lásd a 2 050 245 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot). A hatás azonban, különösen kis mennyiségek felhasználása esetén, ebben az esetben sem teljesen kielégítő. Azt találtuk, hogy a részben ismert (I) általános képletü cikloalkán-származékok - a képletben R jelentése hidroxilcsoport, 1—20 szénatomos alkoxicsoport, benziloxi-, amino-, alkilamino-csoport, ahol az alkilrész 1-4 szénatomot tartalmaz, az alkilrészekbcn 1—4 szénatomos dialkii-aminocsoport vagy egy 0~M+ általános képletű csoport, amelyben IVf jelentése nátrium- vagy kálium-ion, magnézium- vagy kalcium-ion-ekvivalens, ammonium-, 1- 4 szénatomos alkil-ammónium-, az alkílrészekben 1-4 szénatomos dialkil-ammónium-, trialkil-ammónium- vagy tetraalkil-ammónium-csoport, K‘ amino-csoportot vagy egy -NH-CO-R2 csoportot jelent, ahol R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, vagy egy -f-NH3CI csoport, és :: jelentése 1 vagy 2 -igen jól alkalmazhatók növények növekedésének szabályozására. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R jelentése hidroxil-, 1-10 szénatomos alkoxi-, benziloxi-, amino-, 1 vagy 2 szénatomos alkilamino-, az alkilrészekben 1 vagy 2 szénatomos dialkil-amino-csoport vagy egy (TM+ általános képletű csoport, amelyben M+ egy nátrium- vagy kálium-iont, magnéziumvagy kálcium-ion-ekvivalenst, ammónium-iont, 1 vagy 2 szénatomos alkil-ammónium-iont, az alkilrészekben 1 vagy 2 szénatomos dialkilammónium-, trialkil-ammónium- vagy tetraalkil-ammónium-iont jelent R1 amino-, formil-amino-, acetil-amino-, propionilamino-, benzpil-amino-csoportot vagy egy 4- ! NH3CI- csoportot jelent, és 5 n jelentése 1 vagy 2. Példaképpen a következő (I) általános képletű vegyületeket említjük meg, a-amino-, a-formil-amino-, a-acetil-amino-, a-benzoilamino-ciklopropán-karbonsavak és -ciklobután-karbon- 10 savak, ezek nátrium-, kálium-, magnézium-, kálcium-, ammonium-, metil-ammónium-, etil-ammónium-, dimetil-ammónium-, dietil-ammóníum-, trimetil-ammónium-, trietil-ammó- 15 nium-, tetrametil-ammóniurn-és tetraetil-ammónium-sói, továbbá ezek metíl-, etil- és benzil-észterei, valamint ezek amidjai, metil-amidjai, etil-amidjai, dimetil-amidjai és dietil-amidjai, ezenkívül az a-amino-ciklopropán- és a-amino-ciklobután-karbon- 20 sav-metilészter-, -etilészter-, -propilészter-, -butil-észter-, -pentilészter-, -hexilészter-, -oktilészter-, -benzilészterhidroklorid és a-amino-ciklopropán- és a-amino-ciklobután-karbonsav-hidroklorid. Az (I) általános képletű vegyületek részben ismertek 25 (lásd például: Liebigs’"Ann., Chem. 1973., 611-618; Chem. Ber. 108 (1975), 1580-1592; J. Chem. Soc. 1960, 2119-2132 és 1962,3977-3980). Egyes (I) általános képletű vegyületek újak. Ezek az (la) általános képlettel jellemezhetők. 30 Az (la) általános képletben R3 1 —20 szénatomos alkoxicsoportot, benziloxi-, amino-, 1-4 szénatomos alkilamino-, valamint alkilrészenként 1-4 szénatomot tartalmazó dialkilaminocsoportot vagy 0~M+ általános képletű 35 csoportot jelent, amelyben M+ nátrium-, vagy káliumiont, magnézium- vagy kalciumionok egy egyenértékét, ammóriiumot, 1-4 szénatomos alkilammóniumot, alkilrészenként 1-4 szénatomot tartalmazó dialkil-, trialkil- vagy tetraalkil-ammó- 40 niumot jelent; R4 jelentése aminocsoport vagy -NH-C-R5 csoport, 11 O amelyben 45 R5 jelentése hidrogénatom, ha R3 etoxi-csoporttól eltérő jelentésű, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, de R3 = metoxi esetén R5 jelentése metilcsoporttól eltérő, vagy R5 fenilcsoportot jelent, 50 R4 további jelentése -N+H3cr képletű csoport, ha R3 etoxicsoporttól eltérő jelentésű, n jelentése pedig 1 vagy 2. Az új vegyületek több eljárással is előállíthatok, a) az R4 helyén formilamino-csoportot hordozó 55 (la) általános képletű cikloalkánkarbonsav-származékok előállítására (II) általános képletű a-izociano-cikloalkánkarbonsav-származékokat - a (II) általános képletben R6 jelentése 1-20 szénatomos alkoxiesoport, kivéve az etoxiesopórtot, benziloxi-, amino-, 1-4 szén- 60 atomos alkilamino-, alkilrészenként 1-4 szénatomot tartalmazó dialkilaminocsoport vagy 0-M+ képletű csoport, ahol jelentése a fenti és n jelentése 1 vagy 2 — adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben 65 hígítószer jelenlétében vízzel hidrolizálunk, vagy 2
