185361. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként cikloalkán-karbonsav-származékokat tartalmazó növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 185 361 2 b) az R4 helyén formilaminocsoportot és R3 helyén —ONa vagy —OK csoportot tartalmazó (la) általános képletíí cikloalkán-karbonsav-származékok előállítására (III) általános képletű a-izociano-cikloalkil-karbonsavszármazékokat - a (III) általános képletben R7 1-13 szénatomos alkilcsoportot jelent és n jelentése 1 vagy 2 -kímélő körülmények között, adott esetben hígítószer jelenlétében nátrium- vagy káliumhidroxiddal reagáltatunk, majd a kapott (IV) általános képletű 4-izocianokarbonsav-sót - a (IV) általános képletben M' nátriumvagy káliumiont jelent - vizes alkoholban forralva hidrolizáljuk, vagy c) az R4 helyén formilaminocsoportot és R3 helyén -OM képletű csoportot (amelyben M jelentése a fenti, kivéve nátrium- és káliumiont) tartalmazó (la) általános képletű cikloalkánkarbonsav-szárntazékok előállítására a b) eljárás szerint előállítható (Ib) általános képletű a-formil-amino-cikloalkán-karbonsavakat - az (Ib) általános képletben M' és njelentése a fenti- adott esetben hígítószer jelenlétében ekvivalens mennyiségű erős savval kezeljük és a kapott (Ic) általános képletű aformilaminocikloalkán-karbonsavakat — az (Ic) általános képletben n jelentése a fenti - (V) általános képletű vegyületekkel - az (V) általános képletben M" magnézium vagy kalciumionok egy egyenértékét, ammóniumot, 1—4 szénatomos alkilammóniumot vagy alkilcsoportonként 1-4 szénatomot tartalmazó di-, tri- vagy tetraalkilammóniumot jelent és R8 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etil-csoport - adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatjuk, vagy d) az R4 helyén formilaminocsoportot és R3 helyén aminocsoportot, 1-4 szénatomos alkilaminocsoportot vagy alkilcsoportonként 1-4 szénatomot tartalmazó dialkilaminocsoportot tartalmazó (la) általános képletű cikloalkán-karbonsav-származékok előállítására a b) eljárás szerint előállítható (IV) általános képletű a-izociano-karbonsav-sókat - a (IV) általános képletben M' és n jelentése a fenti — (VI) általános képletű vegyületekkel - a (VI) általános képletben R9 ésR10 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - sósav jelenlétében, valamint adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatjuk, vagy e) R3 helyén etoxicsoporttól eltérő 1-20 szénatomos alkoxicsoportot vagy benziloxicsoportot és R4 helyén -N+H3C1~ képletű csoportot tartalmazó (la) általános képletű cikloalkán-karbonsav-származékok előállítására az a) eljárás szerint kapható (Id) általános képletű a-formilamino-cikloalkán-karbonsav-származékokat - az (Id) általános képletben Ru jelentése etilcsoporttól eltérő 1—20 szénatomos alkilcsoport vagy benzilcsoport és n jelentése a fenti -hidrogénakloriddal adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatjuk, vagy f) az R4 helyén —NII..CO-R5 képletű csoportot tartalmazó (la) általános képletű cikloalkán-karbonsavszármazékok előállítására (le) általános képletű a aminocikloalkán-karbonsav-származékokat - az (le) általános képletben R3 és n jelentése a fenti - (Vili) általános képletű acilezőszerekkel - a (VIII) általános képletben R13 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent és Y jelentése klóratom vagy -O-CO-R12 általános képletű csoport, amelyben Ft12 jelentése a fenti - savmegkötőszer jelenlétében, valamint adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy g) az R4 helyén aminocsoportot tartalmazó (la) általános képletű cikloalkán-karbonsav-származékok előállítására (IX) általános képletű a-amino-cikloalkánkarbonsav-kloridokat - a (IX) általános képletben n jelentése a fenti - (X) általános képletű vegyületekkel - a (X) általános képletben R3 jelentése a fenti - adott esetben savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk. Ha például az a) eljárásváltozatban a-izociano-ciklopropánkarbonsav-metilésztert és vizes-alkoholos sósavat, a b) eljárásváltozatban a-izociano-ciklopropán-karbonsavmetilésztert és nátrium-hidroxid etanolos oldatát, a c) eljárásváltozatban az első lépésben a-formilamino-ciklopropán-karbonsav-nátriumsót és tömény sósavat és a második lépésben vizes-alkoholos kálciumhidroxid oldatot, a d) eljárásváltozatban a-izociano-ciklopropánkarbonsav-nátriumsót és tömény vizes ammóniumhidroxid oldat és tömény sósav kombinációját, az e) eljárásváltozatban a-formilamino-ciklopropán-karbonsavmetilésztert és híg vizes sósav-oldatot, az 1) eljárásváltozatban a-amino-ciklopropán-karbonsavat és benzoilkloridot és a g) eljárásváltozatban a-amino-ciklopropánkarbonsav-kloridot és dietilamint használunk reakciópartnerként, a reakciók és a csatolt Reakcióvázlat szerint játszódnak le. Az a) és b) eljárásváltozatban kiindulási anyagként felhasználandó a-izociano-cikloaVkán-karbonsav-származékokat általánosan leírják a II és III általános képletek. A II általános képletben R6 jelentése előnyösen 1, illetve 3-20. különösen 3-10 szénatomos alkoxi-csoport, benziloxi-, amino-, 1-4, különösen 1 vagy 2 szénatomos alkil-amino-, az alkilrészekben 1 --4, különösen 1 vagy 2 szér atomos dialkil-amino-csoport vagy egy 0~M+ általános képletű csoport, amelyben M+ nátrium- vagy kálium-iont, magnézium- vagy kálcium-ion-ekvivalenst, ammónium-iont, 1-4, különösen 1 vagy 2 szénatomos alkil-ammónium-iont, az alkilrészekben 1-4, különösen 1 vagy 2 szénatomos dialkil-ammónium-, trialkil-ammónium- vagy tetraalkil-ammónium-iont jelent. A III általános képletben R7 előnyösen 1-13 szénatomos alkilcsoportot, különösen metil- vagy etil-csoportot jelent. A II és III általános képletekben egyaránt n jelentése előnyösen 1 vagy 2. A II és III általános képletű a-izociano-cikloalkánkarbo isav-származékok már ismertek, vagy ismert eljárásokká' előállíthatok. Ezzel kapcsolatban utalunk a következő irodalmi helyekre: 2 063 502 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat; Angew. Chem. 83, (1971), 357-358; Chem. Bér. 108 (1975), 1580- 1592 is Liebigs Ann. Chem. 1973, 611-618). A :)-g) eljárásváltozatban kiindulási anyagként felhasznált V, VI, VIII és X általános képletű vegyületekben az egyes szubsztituensek előnyös jelentéseit a következőkben adjuk meg. Az V általános képletben M” előnyösen ugyanazokat a csoportokat jelenti, amelyeket a II altalános képletű a-izociano-cikloalkán-karbonsavszármazékokkal kapcsolatban előnyös M csoportokként felsoroltunk, kivéve a nátriumot és káliumot. A VI általános képletben R9 és R10 egymástól függetlenül előnyösen hidrogénatomot és 1-4, különösen 1 vagy 2 szénatomos alkil-csoportot jelent. A VIII általános kép3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
