185231. lajstromszámú szabadalom • Peszticid kompozíció és eljárás a kompozíció hatóanyagaként alkalmazható új pridil-anilin-származékok előállítására
1 185 231 2 A találmány tárgya pesztieid kompozíció és eljárás a kompozíció hatóanyagaként alkalmazható (1) általános képletü új piridil-anilin származékok előállítására. Ez az új hatóanyag inszekticid, akaricid, fungicid és baktericid szerként egyaránt hatásos. Ismeretes volt már, hogy bizonyos piridil-anilin származékok különböző kártevő élőlények, rovarok, atkák, gombák, baktériumok, rágcsálók elleni szerekként hatásosak. Rodenticid vegyületeket ismertet pl. a 4 140 778 lsz. USA szabadalmi leírás, egyéb pesztieid hatású vegyületeket ismertetnek a 3965 109 és 3926611 lsz. USA szabadalmi leírások. Nem szerepelnek viszont a technika állásában pesztieid hatásúként a találmány szerint előállítható új piridil-anilin származékok, melyeket a piridilgyürű sajátos szubsztiluensei jellemeznek, s melyek kártevő rovarokkal, atkákkal, gombákkal és baktériumokkal szemben hatásosak. A találmány tárgyát képezik az ilyen hatóanyagot tartalmazó új pesztieid kompozíciók, melyek inszeklicidként, akaricidként, íúngicidként és/vagy bakteriadként alkalmazhatók, továbbá a találmány tárgya eljárás az e kompozíciók hatóanyagaként alkalmazható új piridil-anilin származékok előállítására. A találmány szerinti eljárással előállítható új vegyültek (1) általános képletii piridil-anilin származékok, mely képletben n jelentése 0-4 értékű egész szám, X jelentése^ trifluor-metilcsoport, halogénatom, kisszénláncú alkil- vagy alkoxiesoport és ha n jelentése 3 vagy 4, akkor legalább egy X szubszlítuens trifluor-metilcsoport vagy kisszénláncú alkilcsoport; R jelentése hidrogénatom vagy acetilcsoport; Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, kisszénláncú alkoxi- vagy alkil-tiocsoporl, hidroxilcsoport, azidocsoport vagy fenoxiesoport, mely utóbbi adott esetben a fenilgyürűn hidroxilcsoporttal helyettesített; Z,, Z2 és Z3 jelentése trifluormetilcsoport vagy nitrocsoporl. Az (1) általános képletü vegyületekben a halogénatom lehet fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom és a kisszénláncú alkil-, alkoxi-, illetve alkiltiocsoport esetében az alkilcsoport 1-4 szénatomszámú. pl. metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, nbutil-, izobulil-, szek-butil- vagy terc-butilcsoporl. Az (l) általános képletü piridil-anilin származékok közül különösen előnyösek az (I) képlet részképleteit képező (III), (V) vagy (X) általános képletü vegyületek, mely képletekben X és n jelentése a már megadott, Y, jelentése hidrogénatom vagy halogénalom; Y2 jelentése hidrogénalom, kisszénláncú alkoxiesoport, halogénatom, azidocsoport vagy fenoxiesoport, mely utóbbi adott esetben a fenilgyürűn hidroxilcsoporllal helyettesített; Y, jelentése kisszénláncú alkoxi- vagy alkil-tiocsoporl, hidroxilcsoporl, azidocsoport vagy fenoxiesoport, mely utóbbi adott esetben a fenilgyürűn hidroxilcsoporttal helyettesített; és m jelentése 0-3 értékű egész szám. A legjelentősebb (I) képletü. pesztieid hatású piridil-anilin származékok az (I) képlet részképletét képező (YII) általános képletü vegyületek. mely képletben X4 jelentése halogénatom, X5 jelentése hidrogén- vagy halogénatom és Y, jelentése a már megadott. Az (1) általános képletü új piridil-anilin származékok a következő, találmány szerinti eljárásváltozatok valamelyikével állíthatók elő: I. reakció: Olyan (I) általános képletü piridilanilin származékok előállítása, melyeknél R jelentése hidrogénatom és Y jelentése hidrogén- vagy halogénatom Ezen eljárásváltozat szerint valamely (A) általános képletü piridíiszármazékot reagáltatunk valamely (B) általános képletü benzolszármazékkal lúgos közegjelenlétében; e képletekben X, Y,, Z,, Z2, Z- és n jelentése a már megadott, míg U és W jelentése egymástól eltérő, mégpedig egyikük halogénatom. a másik aminocsoport, azaz: ha U jelentése halogénatom, akkor W jelentése aminocsoport és ha U jelentése aminocsoport, akkor W jelentése halogénatom. A reakciótermék (VIII) általános képletü piridil-anilin származék, mely képletben a szimbólumok jelentése a már megadott (lásd az I. reakció ábráját). Az (A) képletü kiindulási anyagok többsége ismert és azokat a 3 681 369 lsz. USA szabadalmi leírás a 0000483 számmal nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés és egyéb források ismertetik. A (B) képletü kiindulási anyagok zöme is ismert, s ezeket a 4 117 167 1 sz. USA szabadalmi leírás, továbbá a 0000156 és 0004642 számmal nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentések ismertetik. Ipari jellegű eljárásban előnyös az a megvalósítási mód, melynél az (A) képletü reagensben az U szubszt'ituens aminocsoport és a (B) képletü reagensben a W szubsztituens halogénatom. A reakcióközegben alkalmazott lúg lehet valamely alkálifém hidroxidja vagy karbonátja, hidrogénidje, illetve valamely alkáliföldfém hidroxidja vagy karbonátja, előnyösen káliunr-hidroxid, nátrium-hidroxid, nátrium-hidrid, illetve nátriumhidrogén-karbonát. Előnyösen oldószer jelenlétében reagáltatjuk a kiindulási anyagokat. Ilyen oldószerek pl. az aproikus poláros oldószerek, mint dimetil-formamid ;DMF), dimelil-szulfoxid (DMSO), tetrahidrofu■*án (THF), szulfolán (tetrahidrotiofén-l,l-dioxid) vagy dioxán. Különösen előnyös a DMF vagy THF oldószer alkalmazása. A reakcióhőmérséklet általában - 100 °C és +200 °C közötti, előnyösen 0-200 °C; a reakcióidő tartománya 0,5-24, előnyösen 1-10 óra. II. reakció: Olyan (I) általános képletü piridilanilin származékok előállítása, melyeknél R jelentése hidrogénalom és Y jelentése hídroxilcsoport, kisszénláncú alkoxi- vagy alkil-tiocsoport, azidocsoport vagy fenoxiesoport, mely utóbbi adott esetben hidroxilcsoporllal helyettesített Ezen eljárásvállozat szerint valamely (XI) általános képlelíi piridil-anilin származékot -e képletben X. Z,. Z2. Z, és n jelentése a már megadott és Hal jelentése halogénatom - reagáltatjuk valamely C, (i = 1,2, 3) képletü vegyülettel lúgos közeg jelenlétében. A C, általános képletben Y4 jelentése hidrogénatom, kisszénláncú alkilcsoport vagy fenilcsoport, mely utóbbi adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített, A C2 általános képletben Ÿ5 jelentése 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
