185228. lajstromszámú szabadalom • Fenoxi-benzoesavszármazékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények valamint eljárás a vegyületek előállítására
1 185 228 2 -N-propit-szek-bulilamid,-piperidid, -2-melil-, 3- metil-, 4-inetil-, 2,4-dimetil-, 2,4,6-trimetil-, -2-etil-, -4-etil-, 2,4-dietil-, -3,5-diinetil-, 2-metil-5-etil- és -2.4.6-trietil-piperidid, —N-melil-piperaz.id, -pirazolid, -3,5-dimelil-pirazolid, valamint aminoccctsav-, a-amino-propionsav és N-metilaminoecetsavmetilészter, -etilészter, -n-propilészler, -izopropilészler. -n-butilészler, -izobutilészter és -szek-butilészter. Azok a III általános képletü vegyülelek, ahol n jelentése 0 ismert alapkemikáliák (a példák a) eso-. portja). A példák b) csoportjához tartozó a-hidroxi-, és a-amino-karbonsav-származékok szintén ismert III általános képletü vegyületek és ismert módon előállíthatok. A részben nem ismert Illa általános képletü ahidroxi-karbonsavamidokat - a képletben Rl, R2. R3 és R4 jelentése a fenti - például úgy állíthatjuk elő, hogy valamely V általános képletü ct-halogénkarbonsavamidot - a képletben R\ R2, R3 és R4 jelentése a fenti a Hal jelentése klór- vagy brómatom- első lépésben nátrium- vagy káliumacelát feleslegével reagáltatunk adott esetben katalizátor, pl. tetrabutilammóniumbromid és adott esetben hígítószer, pl. ecetsav vagy toluol jelenlétében 20-200 °C közötti hőmérsékleten, majd második lépésben az így keletkezett VI általános képletü aeetoxi-karbonsavamidokat - a képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti - hígított vizes alkoholos nátronlúggal reagáltatva 20 és 150 °C közötti hőmérsékleten dezacilezzük. Lásd 2 201432 számú NSZK-beli közrebocsátási irat és 3 399988 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Az V általános képletü a-halogén-karbonsavamidok ismertek, vagy analóg eljárással előállíthatok. Előállításuk úgy történik, hogy ot-halogénkarbonsavhalogenideket, pl. klóracetilkloridot nyíltláncú vagy ciklusos alifás vagy aromás aminnal, adott esetben savmegkötőszer, pl. káliumhidroxid jelentésétben reagáltatunk. (Lásd J. Agric. Food Chetn. 4 (1956), 518-522). Az I általános képletü új vegyületek előállítása előnyösen higítószerek alkalmazásával történik. Higítószerként gyakorlatilag valamennyi iners szerves oldószer szóbajöhet. Oldószerként különösen alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, pl. pentánt, hexánt, heptánt, ciklohexánt, petrolélert, benzint, ligroint, benzolt, toluolt, xilolt, metilénkloridot, etilénkloridot, kloroformot, széntetrakloridot, klórbenzolt, és o-diklórbenzolt, étereket, pl. dietilétert és dibutilétert, glikoldimetilétert és diglikoldimetilétert, tetrahidrofuránt és dioxánt, ketont, pl. acetont, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutilketont, észtert, pl. ecelsavmelilész.lerl és eeclsavetilészlert, nilrilekel, pl. acetonitrilt és propionitrill, amidokat, pl. dimetilformamidot, dimetilacetamidot és N-metil-pirrolidonl, valamint dimetilkulfoxidot, tetramelilénszulfont és hexametilfoszforsavtriamidot használhatunk. Savmegkötőként valamennyi szokásos savmegkötőszert alkalmazhatjuk, különösen megfigyelhetők az alkálihidroxidok, pl. nátrium- és káliumoxid, alkálikarbonátok és alkoholátok, pl. nátrium- és káliumkarbonát, nátrium- és káliumetilát, ill. melilát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok. pl. trielilamin, trimetilamin, dimetilanilin, dimelilbenzilanilin és piridin. A reakció hőmérsékletét tág határok között változtathatjuk, általában -20 és +100 °C, előnyösen 0 és 50 °C között dolgozunk. A találmány szerinti eljárást általában normális nyomáson végezzük. A találmány sze inti eljáráshoz a kiindulási anyagokat rendszerint ekvimoláris mennyiségekben használjuk. A reakciót általában megfelelő hígítószerben, savmegkölőszer jelenlétében végezzük, a reakcióelegyet több óráig keverjük a szükséges hőmérsékleten. Ezután szerves oldószert, pl. toluolt adunk hozzá és a szerves fázist szokott módon mosással, szárítással és az oldószer ledesztillálásával dolgozzuk fel. Az új vegyületek részben olaj formájában keletkeznek, melyek egy része nem desztillálható bomlás nélkül, hanem ún. hosszabb, mérsékelten magas hőmérsékletre történő melegítéssel csökkentett nyomáson szabadítjuk meg az elegyet az utolsó illékony részektől és ily módon tisztítjuk. A vegyületek jellemzésére szolgál a törésmutató. Ha az új termékek szilárd formában keletkeznek, akkor átkristályosítással tisztíthatok. A vegyületeket olvadásponttal jellemezzük. A találmány szerinti hatóanyagok befolyásolják a növényi növekedést és ezért lombhullató szerekkér l, föld feletti részeket elpusztító szerként, gyomirtó szerként, csírázásgátló szerként és különösen gyomirtó szerként használhatók. Gyomon a legszélesebb értelemben valamennyi növényt értünk, anidy nem kívánt helyen nő. A találmány szerinti készítmények totális vagy szelektív herbicidként hatnak és a hatás természete a felhasznált mennyiségtől függ. A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő növényeknél használhatjuk: Kétszínű gyomnövények: (Sinapis) mustár, zsázsa (Lepidium). galaj (Galium), csillaghúr (Stellaria,\ orvosi székfű (Matricaria), római székfű (Anthémis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium). csalán (Urtica), aggófü (Senecio), dísznóparéj (Amaranthus), kukacvirág (Portulaca), szerbtövis (Xanthium), folyondár (Convolvulus), hajnalka (Ipomoea), keseríifü (Polygonum). Sesbania, parlagfű (Ambrosia), aszal (Cirsium). bogáncs (Qrduus), csorbóka (Sonchus). csucsor (Solanum). osztrák kányafü (Rorippa), Rotala, iszapfü (Li idernia). árvacsalán (Lamium), veronika (Veronica). Abutilon, Emex, maszlag (Datura), ibolya (Vi via), kenderkefü (Galeópsis). pipacs (Papaver), imoia (Centaúrea). Az új vegyületeket például az alábbi kétszikű kultúrákban alkalmazhatjuk: gyapot (Gossypium), szójabab (Glycine), répa (Béla), sárgarépa (Daucus). bab (Phaseolus), borsó (Pisum) burgonya (Solanum), len (Linum), hajnalka (Ipomoea), veteméuybab (Vicia), dohány (Nicolianna), paradicsom (Lycopersieon). földimogyoró (Arachis). káposzta (Brassica), saláta (Lactuca), uborka (Cucumis), tök (Cuburbita), Az egyszikű gyomnövények közül például az alábbiak a találmány szerinti szerekkel elpusztíthatok: kakaslábfü (Echinochloa), muhar (Setaria), 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
