185228. lajstromszámú szabadalom • Fenoxi-benzoesavszármazékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények valamint eljárás a vegyületek előállítására
1 185 2.18 2 A találmány tárgya új fenoxi-benzoesav-származékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények, valamint eljárás a vegyülelek előállítására. Ismeretes, hogy bizonyos fenoxi-benzoesav-származékok herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd 2 311 638 számú NSZK közrebocsátási irat és 3 928416 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Ezen anyagok preemergens eljárással alkalmazva fejtik ki hatásukat. Hátrányként jelentkezik azonban, hogy nem minden fontos gyomot lehet sikeresen kiirtani. Új 1 általános képletü vegyületeket állítottunk elő, - a képletben R1 hidrogénatomot jelent, R2 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, n jelentése 0 vagy 1, X jelentése hidrogén- vagy klóratom, Y jelentése oxigén- vagy iminocsoport és Z jelentése —N <R 3 4 port, - a képletben általános képletü cso-5 10 15 20 R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy R4jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport, vagy 25 R3 és R4 együtt nitrogénatommal, melyhez kapcsolódnak, adott esetben melilcsoporttal szubsztituált piperidil- vagy adott esetben metilcsoporttal szubsztituált pirazolilcsoportot képeznek, továbbá Z abban az esetben, ha n jelentése 1, akkor jelent- 3C hét 1-5 szénatomos alkoxi, vagy hidroxi- vagy OM általános képletü csoportot, ahol M jelentése nátrium- vagy kalciumion ekvivalens. Azt találtuk továbbá, hogy az I általános képletü 3S új, fenoxibenzoésav-származékokal úgy állíthatjuk elő, ha valamely II általános képletü fenoxibenzoésav-kloridot - ahol X jelentése a fenti - valamely III általános képletü vegyülettel - ahol R1, R2, n, Y és Z jelentése a fenti - adott esetben savmegkötő- 40 szer jelenlétében és adott esetben hígítósz.er alkalmazásává I reágáItatunk. Azt találtuk továbbá, hogy az I általános képletü új fenoxibenzoésav-származékok kiemelkedő herbicid és növényi növekedésszabályozó hatást mu- 4t; tatnak. A találmány szerint előállított hatóanyagok különösen preemergens eljárással alkalmazhatók gyom- és gyomfü irtására fontos haszonnövényeknél, pl. gabonánál és szójababnál. Az új vegyületek növényi növekedésszabályozó hatását különösen 5(l gyapot defoliánskétu használhatjuk ki. Meglepő módon az I általános képletü új fenoxibenzoésav-származékok lényegesen jobb herbicid és növényi növekedésszabályozó hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert analóg szerkezetű 55 és hasonló hatásirányú vegyületek. Különösen előnyösek azok az I általános képletü fenoxibenzoésav-származékok, amelyekben R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoporl. n jelentése 0 vagy 1, X jelentése hidrogén- vagy klóratom, Y jelentése oxigénatom, vagy iminocsoport. Z jelentése, ahol R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport. R4 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy ahol R3 és R4 jelentése a fenti, továbbá abban az esetben, ha n jelentése 1, Z jelenthet még legfeljebb 5 szénatomos alkoxicso portot. Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként 5-(2,6-diklór-4-trifiuormetil-fenoxi)-2- nilrobenzoésav-kloridot és N-metil-anilint használunk, akkor a reakció lefolyását az 1. Reakcióvázlattal szemléltethetjük. A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként használt fenoxibenzoésavkloridokat a II általános képlettel jellemezhetjük. A képletben X jelentése hidrogén- vagy klóratom. A II általános képletü fenoxibenzoésav-kloridokra példaképpen megemlíthetjük az 5-(2-klór-4- trifluormetil-fenoxi)-2-nitro-benzoésav-kloridot és az 5-(2,6-diklór-4-trifluormetil-fenoxi)-2-nitrobenzoésavkloridot. Előállításuk egyszerűen úgy történik, hogy valamely IV általános képletü fenoxibenzoésavat - a képletben X jelentése hidrogén- vagy klóralom - klórozószerrel, pl. tionilkloriddal, adott esetben katalizátor, pl. dimetilformamid alkalmazásával, adott esetben hígítószer, pl. 1,2-diklóretán jelenlétében 10 és 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk és az illékony kortiponenseket csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A IV általános képletü fenoxibenzoésavak, pl. az 5-(2-klór-4-lriíluormetii-fenoxi)-2-nitrobenzoésav és az 5-(2,6-diklór-4-trifluormetilfenoxi)-2-nitrobenzoésav ismert vegyületek (lásd 3 928 416 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). A találmány szerinti előállítási eljárásnál kiindulási anyagként használt vegyületeket továbbá a III általános képlettel jellemezhetjük. Ebben a képletben R\ R2, n, Y és Z jelentése az I általános képletü vegyület előnyös szubsztituenseinél megadott. Az 111 általános képletü kiindulási anyagokra példaképpen az alábbi vegyületeket említjük meg: a) : n = 0 dimetilamin, dietilamin, di-n-propilamin, di-izopropilamin, di-n-butilamin, di-izobutilamin, metilelilamin, metil-n-propilamin, metil-izopropilamin, metil-n-butilamin, metil-izobutilamin, metil-szekbutilamin, etil-n-propilamin, etil-izopropilamin, ctil-n-butilamin. etil-izo-butilamin, etil-szek-butilamin, propil-butilamin, propil-izobutilamin, propilszek-butilamin, piperidin, 2-metil-, 3-metil-, 2,4-dimetil-, 2,4,6-trimetil-, 2-etiI-, 4-etil-, 2,4-dietil-, 3,5- dimetil-, 2-metiI-5-etil- és 2,4,6,-trimetil-piperidin, N-metil-piperazin, N-fenil-piperazin, pirazol, 3,5- dimelil-pirazol, b) : n = l hidroxiecetsav- és hidroxipropionsav-metilészter, -etil-észter, -11-propilészter, -izopropilészter, -nbutilészter, -izo-butilészter és -szek-butilészter, Hidroxiecetsav-dimetilamid. -dietilamid, -di-n-propilamid, -diizopropilamid, -di-n-butilamid, -di-izo-butilamid, N-metil-elilamid, N-metil-n-propilamid, -N-metilizopropilamid, -N-melil-n-propilamid, -N-metilizobutilamid, -N-metil-szek-butilamid,-N-etil-npropilamid, -N-etil-izopropilamid, -N-etil-n-butilamid. -N-elil-izobutilamid, -N-eti!-sz.ek-butilamid,-N-propil-n-butilamid -N-propil-izobutilamid, 2
