185220. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid szer és eljárás a hatóanyagként alkalmazott N,N-dimetil-O-pirimidinil-karbaminsav-észterek előállítására
185 220 2 melilén-kloridban feloldjuk. Az oldatot 40 ml 50%os káliumkarbonát oldattal egy ízben mossuk, nátriumszulfáltal vízmentesítjük, majd vákuumban bepároljuk. Ily módon 22,4 g (82%,--os hozam) N,N-dimelil-0-(2-metilszulfinilmetil-5-metoxipirimidin-6-il)-karbaminsav-észtert kapunk sárga kristályok alakjában. Olvadáspont: 112 °C. 3. példa 10 . (3) képlelü vegyidet előállítása 25,7 g(0,l mól) N,N-dirnetil-0-(2-metiltiometii- 5-mctoxi-pirimidin-6-il)-karbaminsav-észíert 100 ml kloroformban oldunk, majd az oldathoz 0-5 °C 15 hőmérsékleten 44,5 g (0,22 mól) m-klór-perbenzoesavnak 500 ml kloroformmal készült oldatát adjuk, majd az elegyet 18 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezt követően a fel nem oldódott anyagot leszűrjük, a szürletet 50 ml 50%-os kálium-knrbonál-oldalla! Példaszám kirá/./uk. Rfi A szerves lázi: R* sl nátrium- R5 4 c2h5 H CH, 5 c2h5 H CH, 6 c,h5 H CH, 7 n-C3H7 H CH, 8 ch, H c2h, 9 ch3 H í-C,H7 10 ch, H CH, 11 CH, H CH, 12 CH, H c2hs 13 ch3 CH, CH, 14 ch3 c2h5 CH, 15 CH, l-C4H0 CH, 16 ch3 H CH, 17 CH, H CH, 18 i-C,H7 H CH, 19 CH, H n-C,H, 20 C2HS H C7H5 21 CH, H c2H, 22 CH, H c,h5 A kiindulási anyagként alkalmazott hidroxipirimidinekel az alábbi módon állíthatjuk elő: 50 a) példa (a) képletű vegyület előállítása 10,4 g (0,1 mól) metoxi-ecetsav-metil-észter és 55 6 g (0,1 mól) hangyasav-melil-észler keverékéhez 20-25 °C hőmérsékleten, részletekben 5.4 g (Ü l mól) szilárd nátriummeliiáíol adunk, majd az elegyet 5 óra hosszal szobahőmérsékleten keverjük. Ezt követően az elegyhez további 5,4 g (0,1 mól) náiri- 60 vmetilátnak 40 ml metanollal készült oldatát adjuk, majd az elegyhez 14.1 g (0,1 mól) metilénmerkaptoacetamidin-hidrokloridot adva azt 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezt követően az ofdó'zert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 55 szulfi tál szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesz.illatjuk. 28,3 g (95%-os hozam) N,N-dimetii-0-(2.netilszulfonilmetil-5-metoxi-pirirnidin-6-i!)karba tinsav-észlert kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspont: 122 °C. 4. példa 18,6 g (0.1 mól) 2-metil-tiometil-6-hidroxi-5- metoxi-p rimidint és 33 g kálium-karbonátot 200 ml tc'uollal elegyítünk, majd az elegybe 1 óra alatt 0,12 mól foszgént vezetünk. Ezután 0,12 mól dimetil-amint adunk az elegyhez és 7 óra hoszszat szobahőmérsékleten kevertetjük. Az oldószert ledesztilláljuk, ily módon 21 g N,N-dimetil-0-(2- meliitiometil-5-metoxi-pirimidin-6-il)-karbaminsav-észtert kapunk. Op.: 97 °C. Fentiek szerint eljárva a következő (1) általános képlet alá tartozó (X) általános képletü vegyületeket állíthatjuk elő: Táblázat X Y Hozam (%) Törésmutató Olvadáspont (°C s 0 55 83 so 0 97 116 so2 0 94 113 s 0 74 47 s 0 68 46 s 0 0 0 70 75 s s 45 62 s s s s 96 njj : 1,5639 s s s s so So so2 so, s O 66 34 s O s O so O 79 63 so2 O 69 105 300 ml vízben feloldjuk, majd az oldatot koncentrált sósav hozzáadásával 6 pH-ra savanyítjuk. Az elegyet ezt követően 150-150 ml metilénkloriddal kétszer kirázzuk, a szerves fázist nátrium-szulfáttal vizmentesítjük, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Ily módon 13 g(70%-os hozam) 2-metiiliometil-6-hidroxi-5-metoxipirimidint kapunk világosbarna színű por formájában. Olvadáspont: 102 °C. b) példa 17,5 g (0,1 mól) 2-klórmeíil-6-hidroxi-5-meíoxipirimidin (előállítását lásd az alábbiakban), 11,7 g (0,22 mól) nátriumetilát és 150 ml metanol elegyét 8 óra hosszat visszafolyató hülő alkalmazásával hőkezeljük. Ezt követően a lehűtött elegyet sósav hozzáadásával 5-6 pH-ra állítjuk, az egészet váku-8
