185220. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid szer és eljárás a hatóanyagként alkalmazott N,N-dimetil-O-pirimidinil-karbaminsav-észterek előállítására
1 185220 2 untban ledesztiüáljuk, majd a maradékot 50 ml etanollal eldörzsöljük. Az így kapott szuszpenziót leszűrjük, a szürletet vákuumban bepároljuk. 12,1 g (71°;,-os hozam) 2-metoximctil-6-hidroxi-5-metoxipirimídint kapunk. Olvadáspont: 87 *C. 5 A kiindulási anyagként alkalmazott 2-klórmetil-6-hidroxi-5-metoxipirimidint az alábbiak szerint állíthatjuk elő: 10.8 g (0,2 möl) nátriummetilátot 500 ml métanolban oldunk, ehhez az oldathoz 0-5 °C hőmér- 10 sékleten 151,2 g (2 mól) klóracetonitrilt, majd 15-20 °C hőmérsékleten 117,6 g (2,2 mól) ammóniumkloridot adunk. Ezután az elegyet 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 208 g (2 mól) metoxi-ecetsav-metil-észter, 120 g (2 mól) hangya- 15 sav-metil-észter és 108 g (2 mól) szilárd nátriummelílát előzőleg 5 óra hosszat szobahőmérsékleten kivert elegyét adjuk hozzá. A reá kcic degyhez ezt k\vetően 0-5 °C hőmérsékleten 108 g (2 mól) nátriur médiáinak 400 ml metanollal készült oldatát ac uk, majd a rcakcióelegyet 24 óra hosszat 0-5 °C hí mérsékleten keverjük. További hűtés közben az ele<.v pH-ját koncentrált sósav hozzáadásával 5-7 érte re állítjuk, majd víz hozzáadásával tiszta oldatot épezünk. A metanolt vákuumban ledesztilláljuk a visszamaradó vizes oldatot lehűtjük, majd a kicf opódó terméket leszűrjük. Fentiek szerint eljárva 140 g (40%-os hozam) 2-klórmetil-6-hidroxi-5- met xipirimidint kapunk homokszínü por formájába . Olvadáspont: 188 °C. Az a), illetve b) példa szerinti módon eljárva az alábbi (XI) általános képletü vegyületeket állíthatjuk e’'5: Táblázat Példaszám R R' R2 X Y Hozam (%) Olvadáspont (0C) c c2h5 H ch3 s 0 76 151 d c3h7 H ch3 s 0 28 119 e CH, H c2h'5 s o 25 177(Z)* f ch3 H ch3 s s g ch3 H í-C3H7 s o h ch3 H c2h5 s s i ch3 ch3 ch3 s s j ch3 c2h5 ch3 s s k ch3 t.-C4H9 ch3 s s 1 í-C3H7 H ch3 s 0 m ch3 ' H c3h7 s 0 n c2h5 H c2h5 s o * HCl-só Szabadalmi igénypon tok 40 1. Inszekticid szer azzal jellemezve, hogy a szer hatóanyagként 0.1-95 súly1!-'-ban (!) általános képletü N.N-dimetil-O-pirimidinil-karbaminsavésztert, a képletben R és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szén- 45 alomosalkoxi-, 1-6 szénatomos alkiltio-, 1-6 szénatomos alkilszulfinil- vagy 1-6 szénatomos alkilszulfonil-csoport; R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos aikilcsoport, 50 továbbá valamely szilárd vagy folyékony hígítóanyagot- célszerűen természetes közetlisztet vagy xilol és ciklohexán elegyel és adott esetben felületaktív anyagot 55- célszerűen polielilén-oxidot - tartalmaz. 2. Eljárás az (I) általános képletű N,N-dimetil-O-pirimidinil-karbaminsav-észter előállítására - a képletben R és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szén- go atomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkiltio-, 1-6 szénatomos alkilszulfinil- vagy 1-6 szénatomos alkilszulfonil-csoport; R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos aikilcsoport - g5 azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű hidroxipirimidinl, ahol R, R1 és R2 jelentése a fenti, valamely (Ili) általános képletű N,N-dimetil-karbaminsavhalogeniddel - a képletben Ha! jelentése klór- vagy brómatom -, adott esetben egy savmegkötőanyag, célszerűen egy alkáli-karbonát, így nátrium-karbonát, továbbá adott esetben egy hígílószer jelenlétében reagáltatunk, vagy b) valamely (II) általános képletű vegyületet - a képletben R, R' és R2 jelentése a fenti - foszgénnel és ezt követően dimetil-aminnal, adott esetben egy savmegkötőanyag, továbbá adott esetben egy hígítószer jelenlétében reagáltatunk, majd az R és/vagy R2 helyében 1-6 szénatomos alkilszulfinil csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására valamely (X) általános képletű vegyületet - a képletben Rö és/vagy R5 jelentése 1-6 szénatomos aikilcsoport, X és Y jelentése kénatom, és R' jelentése a fenti -ekvimoláris mennyiségű hidrogén-peroxiddal, adott esetben egy hígítószer jelenlétében, vagy az R és/vagy R2 helyében 1-6 szénatomos alkílszulfonil csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítására egy (X) általános képletű vegyületel - a képletben R6 és/vagy R5 jelentése 1-6 szénatomos aikilcsoport, X és Y jelentése kénatom és R1 jelentése a fenti - legalább két molekvivalens mennyiségű m-klór-perbenzoesavval, adott esetben egy hígítószer jelenlétében oxidálunk. 4 oldal rajz 9
