185220. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid szer és eljárás a hatóanyagként alkalmazott N,N-dimetil-O-pirimidinil-karbaminsav-észterek előállítására
1 1X5 220 2 25 A találmány tárgya eljárás az új (I) általános képlet ü N,N-dimelil-0-pirimidinil-karbaminsavészterek előállítására. A találmány tárgyához tartoznak az (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó inszekticid szerek is. 5 Ismeretes, hogy bizonyos N,N-dialkil-0-pirirnidinil-karbaminsav-észterek, mint például az. N,N- dimetil-0-[2-iz.opropil-6-metil-pirimidin(4)-!l]- és N,N-dimetil-0-[2-metiltio•6-rnetil-piriniidin(4)-il]karbaminsav-észíer inszekticid hatással rendelkez- !° nek (lásd az I 443 910 számú francia és a 2 694 712 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírást). E vegyületck inszekticid hatása, különösen alacsonyabb koncentrációérlék mellett, nem minden ® esetben kielégítő. A találmány tárgya eljárás az új (I) általános képletéi N,N-dimelü-0-pirimidinil-karbaminsavészterek előállítására, ahol a képletben R és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szén- 20 atomos aikoxi-, I -6 szénatomos alkillio-, I 6 szénatomos alkilszulfinil- vagy 1-6 szénatomcs alkil szulfonil-csoport; R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkiicsoport. Az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy a) valamely (II) általános képletű hidroxipirimidint, ahol R, R’ és R2 jelentése a fenti, valamely (III) általános képletű N,N-dimetil-karbaminsav- 30 halogeniddei - a képletben Hal jelentése klór- vagy brómatom -, adott esetben egy savmegkötőanyag, célszerűen egy alkálikarbonát, így nátriumkarbonát továbbá adott esetben egy hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy 35 b) valamely (II) általános képletű vegyületet. a képletben R, R1 és R2 jelentése a fenti, foszgénne! és ezt követően dimeliiaminnal, adott esetben egy savmegkötő anyag, továbbá adott esetben egy hígítószer jelenlétében reagáltatunk, majd az R és/vagy40 R2 helyében 1-6 szénatomos alkiiszulfinil-csoportol tartalmazó (1) általános képletű vegyüietek előállítására valamely (X) általános képletű vegyületet, a képletben Rö és/vagy R5 jelentése 1-6 szénatomos alkiicsoport, X és Y jelentése kénatom. és45 Rl jelentése a fenti -, ekvimoláris mennyiségű hidrogénperoxiddal, adott esetben egy hígílószer jelenlétében oxidálunk, vagy az R és/vagy R2 helyében 1-6 szénatomos alkilszuifonil-csoportot tartalmazó (1) általános képletű vegyüietek előállítására, vala 50 mely (I) általános képletű vegyületet. - a képletben Rö és/vagy R5 jelentése 1-6 szénatomos alkiicsoport, X és Y jelentése kénatom és R1 jelentése a fenti -, legalább kél molekvivalens mennyiségű m-klór-perbenzoesavval, adott esetben egy hígí-55 tószer jelenlétében reagáltatunk. A (II) általános képletű új hidroxi-píiimidinvegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy a) valamely (IV) általános képletű u-szubsz.tiluált ecetsavésztert, - a képletben R2 jelentése a fenti,30 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkiicsoport, valamely (V) általános képletű észterrel, ahol R ’ jelentése a fenti és R4 jelentése 1-4 szénatomos alkiicsoport - továbbá valamely (VI) általános képletű 65 u-szubsztituált acetamidin származékkal, - a képletben R jelentése a fenti - reagáltatunk, vagy b) valamely (VII) általános képletű 5-szubsztituált 2-klórmetil-6-hidroxi-pirimidint, a képletben R2 és R1 jelentése a fenti, valamely (Vili) általános képletű alkáli-alkoholáttal vagy -merkaptid-származékkal, a képletben R’ jelentése 1-4 szénatomos alkiicsoport, X jelentése oxigén vagy kénatom, Alkáli jelentése egy alkáliion, reagáltatunk. Az új (I) általános képletű N,N-dimetiI-0-pirimidinil-karbaminsav-észterek kiváló hatást mutatnak a kártevőirtás területén; különösen kedvező inszekticid hatással rendelkeznek. Meglepő módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti N.N-dimetil-O-pirimidinil-karbaminsavészter vegyüietek lényegesen nagyobb inszekticid itatással rendelkeznek, mint azok a technika állásából ismert származékok, amelyek hasonló kémiai szerkezettel és hatással rendelkeznek. A találmány szerinti (1) általános képletű vegyüietek közül célszerűen azokat említjük meg, ahol R és R2 jelentése azonos vagy eltérő aikoxi-, alkillio-, alkilszulfinil- vagy alkilszulfonil-csoport, amely csoportok 1-6, célszerűen 1-3 szénatomot tartalmaznak és R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-6, célszerűen 1-4 szénatomos alkiicsoport. Ha kiindulási anyagként az a) eljáráshoz például N,N-dimetil-karbarninsavkloridot, a b) eljárásnál foszgént és dimetilamint alkalmazunk, továbbá mindkét eljáráshoz 2-etoxí-metil-4-izo-propil-5- metiltio-6-hidroxi-pirimidint, az alkilszulfinil-származékok előállításánál N,N-dimetil-0-(2-metiltiometil-4-terc-butil-5-izo-propoxi-pirímidin-6-il)karbaminsav-észtert és hidrogénperoxidot, továbbá az alkilszulfonil-származékok előállításánál N,N-dimeti!-0-(2-metoximetil-5-rnetiltio-pirímidin-6-i!)-karbaminsavésztert és n-klórperbenzoesavat használunk, akkor a reakciót az A reakcióvázlattal szemléltetjük. Az a) és b) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazol! hidroxi-pirimidineket a (II) általános képlettel jellemezhetjük. E képletben R, R1 és R2 jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadott jelentésekkel. A (II) általános képletű vegyüietek közül példaként az alábbiakat emlitjük meg: 2-inetiltiometil-5-metoxi-, 2-metoximetiI-5- metoxi-, 2-etiltiometi!-5-metoxi-, 2-n-propiltiomelil-5-metoxi-, 2-metiltiometi!-5-etoxi-, 2-meíiltiomelil-5-metiltio-, 2-metiltiometil-5-izo-propoxi-, 2- metiltiometil-5-eloxi-, 2-metiltiometiI-4-metil-5- metiltio-, 2-metilliometil-4-etil-5-metiltio-, 2-metiltiometil-4-terc-butil-5-metiltio-, 2-izo-propiltiometil-5-meloxi-, 2-meliltiometil-5-n-propoxi-, 2-etíitiometil-5-etoxi-, 2-metiItiomeíi 1-5-etiltio- és 2-etiltiomelii-5-etoxi-6-hidroxipirimidint. A (II) általános képletű hidroxipirimidinek újak, az irodalomban nincsenek ismertetve. Ezeket a vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a) valamely alkoxi- vagy alkilíio-ecetsav-észlert, mint például meloxi-ecetsav-metil-észtert észterekkel, mint például hangyasav-metil-észter, valamely bázis, mint például nátriummetilát jelenlétében és adott esetben valamely hígítószer, mint például me-2
