185216. lajstromszámú szabadalom • Herbicid növénynövekesét szabályozó lombtalanító és fungicid hatású készítmények és eljárás azok hatóanyagaiként is alkalmazható 1,2,3-tiadiazol5-karbonsavamid-származékok előállítására
1 1X5216 2 általános képletü vegyületek rendszerint színtelen és szagtalan kristályos anyagok vagy színtelen és szagtalan folyadékok, amelyek nehezen oldhatók vízben, mérsékelten oldódnak alifás szénhidrogénekben, így petroléterben és ciklohexánban. jó! ol- 5 dódnak halogénezett szénhidrogénekben, így kloroformban és széntetrakloridban, továbbá aromás szénhidrogénekben, így benzolban, toluolban, xilolban, éterekben, így dietiléterben, tetrahidrofuránban és dioxánban, karbonsavnitrilekben, ígyacetonitrilben, ketonokban, így acetonban, alkoholokban, így metanolban és etanolban, karbonsavamidokban, így dimetilformamidban, szulfoxidokban, így dimetil-szulfoxidban. Átkristályosításhoz alkalmas oldószerek elsősor- 15 ban a ciklohexán, acetonitril és a diizopropiléter. Az(I) általános képletü vegyületek előállításánál felhasználásra kerülő kiindulási anyagok ismertek vagy önmagában ismert eljárásokkal előállithatók. A találmány szerinti szereket és azok hatóanyaga- 20 ként alkalmazott vegyületek előállítását a következőkben példákon mutatjuk be. /. példa 25 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-( N-acetil-N- ciklohexil-metil )-amid 16.8 g (0,07 mól) 4-metil-l,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(ciklohexilmetil;-amidot 35 ml (0,32 mól) ecet- 30 * * * * savizopropenilészterben szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz hozzáadunk 0,04 ml tömény kénsavat. Ezt követően az elegyet 28 óra hosszal visszafolyatás közben melegítjük, majd a visszamaradó olajat 50 ml pentánnal kristályosodásra bírjuk, utána pe- 35 dig ciklohexánból átkristályosítjuk. Kitermelés: 14,7 g = az elméleti kitermelés 74,6 %-a. Op. 73-74 °C - színtelen kristályok. 40 2. példa 4-im’lil- / ,2,3-tiadiazol-5-karhonsar ( N-benzail-N- ciklohexil-me fii)-amid 23.9 g (0,1 mól) 4-metil-l, 2, 3-tiadiazol-5- 45 karbonsav-(eik!ohexilmetil)-amid 200 ml tetrahidrofuránmil készített oldatát 2,4 g (0,1 mól) nálriumhidriddel 2 óra hosszat visszafolyatási hőmérsékleten tartunk. Az oldathoz ezután 0-10 °C-on hűtés közben 14,06 g (0,1 mói) benzoilkioridot adunk. Az 50 elegyet 2 óra hosszat reagálni hagyjuk, utána az oldatot betöményítjük és a keletkező maradékhoz óvatosan vizel adunk, majd éterrel ismételten kirázzuk. Az éteres kivonatokat magnéziumszulfát felett szárítjuk és betöményítjük. a visszamaradó 55 kristályokat pedig izopropiléterből átkristályosítjuk. Kitermelés: 13,0 g — az elméleti hozam 38”„-a. Op. 89-91 °C - színtelen kristályok. 3. példa 4-melil-l ,2,3-tiadiazo!-5-karbonsav-(N-izohutiril- N-ciklohexil-metil)-amid 4,7 ml (0,05 mól) izo-vajsavat 50 ml tetrahidrofuránban 7,1 ml (0,05 mól) trietilaminnal együtt forrásig melegítünk. Azelegyhezezután visszafolyatási hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 12,9 g (0,05 mól) 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-(N-ciklohexilmetilkarboximid-klorid) 100 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Ezt követően az elegyet még 15 percig visszafolyatás közben melegítjük, ezután lehűlni hagyjuk, a csapadékot szűréssel elválasztjuk és a szerves fázist betöményítjük. A visszamaradó olajat éterben felvesszük és vízzel többször kirázzuk. Az éteres fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, utána betöményítjük és a visszamaradó olajat 40 °C-on vákuumban szárítjuk. Kitermelés: 11,0 g = az elméleti hozam 71,2%-a. nj" : 1,5291 - színtelen olaj. A találmány szerinti eljárással a következő vegyületeket is előállíthatjuk: Vegyület neve Fizikai állandók 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(N-benzoil-N-benzil)-amid 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-[N-benzoil-N-(4-íluorbenzil)]-amid 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-[N-benzoil-N-(2-metilciklohexil)]-amid 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-[N-acelil-N-(2-fluorbenzil)]-amid 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-[N-ácetil-N-(4-íluorbenzil)]-amid 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-[N-acetil-N(4-klórbenzil)]-amid 4-metil-1,2,3-tiadiazoi-5-karbonsav-[N-(4-klórben-zoii)-N-ciklohexilmetil]amid 4-metil-1,2,3-liadiazol-5-karbonsav-(N-propionil-N-ciklohexilmetilj-amid 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-[N-(4-íluorbenzoil)-N-cik!ohexiimetil]amid 4-melil-l,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-(N-klóracetil-N-ciklohexi!metil.)-amid 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-[N-(3-klórben-zoil)-N-ciklohexilmetil]aniid 4-metil-1,2,3-tiadiazol-5- karbonsav-[N-(3 metilben zoil )-N-ciklohexilmetiljamid Op. 95-97 °C Op. 143-144 °C Op. 99-102 °C nTM: 1,5627 n^0: 1,5625 Op. 66-68 X Op. 115-116 X Op. 64-65 X Op. 110-111 X Op. 111-112 X Op. 96-97 X Op. 73-74 X 4
