185216. lajstromszámú szabadalom • Herbicid növénynövekesét szabályozó lombtalanító és fungicid hatású készítmények és eljárás azok hatóanyagaiként is alkalmazható 1,2,3-tiadiazol5-karbonsavamid-származékok előállítására
1 185 216 2 találmány szerinti szerekhez: triazinok, aminolriazolok, anilidek, diazinok, uracilok, alifás karbonsavak és halogénkarbonsavak, helyettesített benzoesavak és ariloxikarbonsavak. hidrazidok, amidok, nitrilek, ilyen karbonsavak észterei, karbaminsav- 5 és tiokarbamidsavészterek, karbamidok, 2,3,6-triklórbenziloxipropanil, rodántartalmú szerek és más hozzá tétek. Más hozzátéteken például nem fitotoxikus adalékokat kell érteni, amelyek a herbicid hatású anya- 10 gokkal együtt színergetikus hatásnövekedést adhatnak, így többek közölt nedvesítőszereket, emuigálorokat, oldószereket és olajos adalékokat. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű hatóanyagokat vagy ezek elegyeit 15 készítmények alakjában, így porok, szórható szerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók formájában alkalmazzuk, amelyek folyékony és/vagy szilárd vivőanyagokat, illetve hígítószereket és adott esetben nedvesítő-, tapadásjavító- 20 , emulgáló- és/vagy diszpergálószereket tartalmaznak. Alkalmas folyékony vivöanyagok például a víz, alifás és aromás szénhidrogének, így benzol, toloul, xilol, eíklohexanon, izofolon, dimelilszulfoxid, di- 25 metilformamid, továbbá az ásványolajfrakciók. Szilárd vivőanyagokként alkalmasak az ásványföldek, így például a tonszil, sziiikagél, talkum, kaolin, attaclay, mészkő, kovasav és a növényi termékek, például a lisztek. 30 Felületaktív anyagokként például a kalciumligninszulfonátot, polioxielilén-alkilfenolétert, naftaliuszulfonsavakat és ezek sóit, fenolszulfonsavakat és ezek sóit, formaldehídkondenzátumokat, zsíralkoholszulfátokat, valamint a helyettesített benzol- 35 szulfonsavakat és ezek sóit nevezzük meg. A hatóanyag vagy hatóanyagok részaránya a különböző készítményekben tág határok közölt változhat. A találmány szerinti szerek például körülbelül 5-95 súly";, hatóanyagot, körülbelül 95 5 40 súly",; folyékony vagy szilárd vivőanyagot, valamint adott esetben 20"()-ig terjedő mennyiségben felületaktív anyagot tartalmaznak. A találmány szerinti szereket a szokásos módon alkalmazhatjuk, például vizzel, mint vivőanyaggal 45 permedé formájában körülbelül 100-5000 liter/ha mennyiségben. A szereket úgynevezett low-volume- és ultra-low-volume eljárásban szintén alkalmazhatjuk, de ugyancsak használhatjuk a szereket úgynevezett mikrogranuiátumok formájában is. 50 Az (l) általános képletü vegyüietekben az egyes szubsztítuensek a következő jelentésüek lehetnek: R, 1-4 szénatomos alkilesoport, például metil-, etil-, propilcsoport. R, például benz.il-, 4-klór-benzil-, 3-klór-benzi!-, 55 2-klór-benzil-, 4-fluor-benzi!-, 2-tluor-benzil-, 2,4- diklór-benzil-, l-fenil-elil-, 2-fenil-etil-csoport vagy ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexil-, 2-metil-ciklohexil-, 3-meliI-ciklohexil-, 4-metil-ciklohexil-, cikioheptil- vagy ciklooktil-csoport. 60 R, jelentése például mclil-, etil-, propti-, izopropil-. n-butil-, 1-etil-propil-. terc-butil-csoporl; klórmctil-, lluor-mctil-, bróm-metil-, 2-klór-clil-, l-brómetil-, diklór-meliI-,(2,4-diklór-fenoxi)-melilcsoport, vinil-, 2-butenil-, 2-metil-2-propenii-, pro- 65 pe i-1-il-csoporl, ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexi csoport. így fenil-, 2-klpr-fenil-, 4-klór-fenil-, 3-< lór-fcnil-, 2,6-diklór-fenil-, 2,4-diklór-fenil-, 2-m.iil-fenil-. 3-metii-fenil-, 4-metil-feníl-, 2-metoxife '.il- vagy 2 furil-csoport. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általár os képletü l,2,3-tiadiazo!-5-karbonsavamid-szárnuuékok közül kimagasló herbicid és növekedésszabályozó hatásuk miatt különösen említésre méltók azok a vegyületek, ahol R, metilcsoport, R, metil-, klór-metil-, etil-, propil-, allil-, ciklohexii-, diklór-fenoxi-metil-, fenil-, halogén-fenil-, diklór-fenil- vagy metil-fenil-csoport, és R2 benzil-, halogén-benzil-, ciklohexil- vagy melil-ciklohexil-csoport. Az irodalomban eddig még le nem írt (I) általános képletü vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy A) valamely (II) általános képletü fémvegyületet egy (III) általános képletű acilhalogeniddel reagállatiink, vagy B) valamely (IV) általános képletü 1,2,3-tiadiaz.ol-5-karbonsavamidot savmegkötőszer jelenlétében egy (III) általános képletü acilhalogeniddel reakcióba hozunk, vagy C) valamely (VII) általános képletü 1,2,3-tiadiazol-5-karboximid-kíoridot egy (VIII) általános képletü karbonsavval valamely savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk. A képletekben R,, R, és R3 jelentése a fentiekben megadott, X halogénatom, előnyösen klóratom és B valamely egyértékü fémekvivalens, előnyösen nátrium-, kálium- vagy lítiumatom. A reakciópartnerek reakciója 0 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten, általában azonban a megfelelő reakcióelegy visszafolyatási hőmérséklete és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten megy végbe. Az (I) általános képletü vegyületek előállításánál a reakcióparlnereket körülbelül mólegyenértéknyi mennyiségben alkalmazzuk. Alkalmas reakcióközegek a reakcióban részt vevő anyagokkal szemben közömbös oldószerek. Az oldó- illetve szuszpendálószerek megválasztása a megfelelő acilhalogenidek, az alkalmazott savmegkötőszerek és a fémvegyilletek szerint történik. Oldó-, illetve szuszpendálószerekként például a következő anyagok használhatók: éterek, így dietiléter, Ictrahidrofurán és dioxán, alifás és aromás szénhidrogének, így petroléter, ciklohexán, benzol, toluol és xilol, karbonsavnitrilek, így acetonitril, ketonok, így acélon. Savmegkötő szerekként alkalmasak a szerves bázisok, így például trietilamin vagy N,N-dimetilanilin és piridinbázisok vagy szervetlen bázisok, így alkáliföldfém- és alkálifémoxidok, -hidroxidok és -karbonátok. Folyékony bázisok, így piridin, egyidejűleg oldószerként alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek szokásos módon és módszerekkel elkülönít hőtök a rcakcióelegytöl, például az. alkalmazott oldószer normális vagy csökkentett nyomáson történő ledesztillálása vagy vízzel való kicsapás útján. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) 3
