185213. lajstromszámú szabadalom • Eljárás meta-helyzetben klórosott anilin-származékok előállítására
1 185213 2 szoiiyitva általában 0,03-10 s%, előnyösen 0,5-5 s"„ iegyen. A találmány szerinti eljárásban használt nehézfém-kationok a meta-heiyzetben klórral szubsztituált anilin-származékok keletkezését katalizálják. 5 Azt mondhatjuk, hogy a találmány szerinti eljárás kettős katalizátor-rendszerrel működik; az első katalizátor-rendszer a fent már leírt rendszer és a peiródusos rendszer Vili. csoportjának valamelyik nemesfémén alapul; a második katalizátor-rend- 10 szer a periódusos rendszer l b—5a. csoportjának nehézféméin alapul, és szerepe az, hogy a meta-helyzetben klóratommal szubsztituált aminok keletkezését elősegítse; előnyös kationok a bizmut, ólom, ón, tallium, higany és ezüst kationok; az ilyen típu- -5 sú kationok közül megemlítjük a bizmutt ++, ólom + + , ón+ + , ón + + + + , tallium + , tallium + + \ higany+, higany+ + és ezüst+-ionokat. Ezeket a nehézfém-kationokat, különösen sóik alakjában például halogenidek, szulfátok és foszfátok alakjában) 20 vihetjük be, de egyéb vegyülctek vagy nem-só jellegű vegyületek alakjában, például szulfidok és oxidok alakjában is használhatjuk. A nagyon erősen redukáló reakciókörülmények között azonban ezek a különféle alakok rendszerint in situ a legala- 25 csonyabb oxidációs állapotú kationná alakulnak. A nehézfém kation mennyisége a reakciókeverékben rendszerint 0,00001-0.1 gramm-atom/liter, előnyösen 0,001-0,05 gramm-atom/liter. Annak eredménye, hogy ezeket a nehézfémeket ilyen kis meny- ^ nyiségben használjuk, az, hogy kinyerésük a reakció befejeződése után általában szükségtelen, kivéve a szennyezés veszélyét. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható (1) általános képletü vegyületek közül előnyösek a kö-35 triklór nitro-benzol triklór-nilro-benzol t ti kiór-ni tro-benzol trikl ór-n i l ro-benzol es és és és 45 50 vetkezők: 2,3-diklór-nilro-benzol és 2,3-diklóranilin. 2.5-diklór-nitro-ben/ol és 2.5-diklór-anilin. 3.4-diklór-nitro-benzol és 3,4-diklór-anilin, 2,3.4-2.3.4- triklór-anilin, 2,3,5,-2.3.5- lriklór-anilin, 2,3,6- 40 2.3.6- triklór-anilin, 2,4.5- 2,4,5-triklór-anilin, 3,4,5-triklór-nitro-benzol és 3,4,5-triklór-anilin, 2.3.4,6- tetraklór-nitro-benzol és 2,3,4,6-tetraklór-anilin, 2.3,4.5-telraklór-nilro-benzol és 2,3,4,5-tetraklór anilin, 2,3,5,6-letraklór-nilro-benz.ol és 2,3,5,6-lelraklór-anilin, és pentaklór-nilro-benzol és pentaklór-anilin. 4,5,6-lriklór-2-metil-nitro-benzol és 4.5.6- triklór-metil-anilin, 2,5-diklór-4-metil-nitrobenzol és 2,5-diklór-4-melil-anilin, 2,3,5,6-lelra klór-4-melil-nilro-benzol és 2,3,5.6-tetraklór-4-me(il-anilin, 2,5-dík!ór-3,4-dimelil-nitro-benzol és 2,5- diklór-3,4-dimetil-anilin, 2,5-dik lór-4-etil-ni trobenzol és 2,5-di klór-4-elil-anilin, 2,5-diklór-4- propil-nitro-benzol és 2,5-diklór-4-propil-anilin. 55 3.4.6- triklór-2-benzil-nitro-benzol és 3,4,6-triklór- 2-benzil-anilin, 2,2'-dini tro-3,5,6,3', 5',6'-hcxaklór-difenil-melán és 2.2'-diamino-3,5,6,3',5',6'hexaklór-difenil-metán. 2 nilro-3.4,5-triklór-difenil és 2-amino- 3,4,5-triklór-difenil, 4,4'-dinilro-oklak- 60 lór-difenil és 4,4'-diamino-oktaklpr-difenil, 4.5- diklór-2-meloxi-nitro-benzol és 4,5-dik!ór-2-meloxi-ani!in. 3.4-diklór-2-metoxi-niíro-benz.ol és 3,4- diklór-2-meloxi-anilin, 3,6-diklór-2-metoxi-nit robenzol és 3,6-diklór-2-metoxi-anilin, 5,6-díklór-2- 55 metoxi-nilrobenzol és 5.6-diklór-2-metoxi-anilin, 3,4,6-triklór-2-metoxi-nilro-benzol és 3,4,6-triklór-2- meloxi-anilin, 3.4,5-triklór-2-metoxi-nitrobenzol és 3,4,5-tríklór-2-metoxi-anilin, 3,4,5,6-tetraklór-2-metoxi-nilro-benzol és 3.4,5,6-tetraklór-2- metoxi-anilin, 4,5-diklór-3-metoxi-nitro-benzol és 4.5- diklór-3-meloxi-anilin, 5.6-diklór-3-metoxin tro-benzol és 5,6-diklór-3-metoxi-anilin, 2,5-diklór-3-metoxi-nitro-benzol és 2,5-diklór-3-metoxianilin. 4.5.6-lriklór-3-metoxi-nitro-benzo! és 4,5,6- triklór-3-metoxi-anilin. 2,4,5,6-letraklór-3-metoxin'tro-benzol és 2,4,5,6-telraklór-3-metoxi-anilin, 2,3-diklór-4-metoxi-nitro-benzol és 2,3-diklór-4- metoxi-anilin, 2,5-diklór-4-metoxi-nitro-benzol és 2.5- diklór-4-tnetoxi-anilin, 2,3,6-triklór-4-metoxinitro-benzo! és 2.3,6-triklór-4-metoxi-anilin, 2,3,5- triklór-4-meloxi-nitro-benzol és 2,3,5-triklór-4- metoxi-anilin. 2,3,5.6-letraklór-4-metoxi-nitrobenzol és 2.3,5,6-tetraklór-4-metoxi-anilin, 4,5-diklór-2-fenoxi-nitro-benzol és 4,5-diklór-2-fenoxiaűlin. 3,4.5,6-tetraklór-2-fcnoxi-nitro-benzol és 3 4.5.6-lelraklór-2-fenoxi-anilin, 2,4,5,6-lelrakIór-3- fenoxi-nitro-benzol és 2,4,5,6-tetraklór-3-fenoxianilin. 2,5-diklór-4-fenoxi-nitro-benzol és 2,5-dikiór-4-fenoxi-anilin és 2,3,5,6-tetraklór-4-fenoxinilro-benzol és 2,3,5,6-tetraklór-4-fenoxi-anilin. A találmány szerinti eljárással előállítható, metahelyzetben klóratommal szubsztituált anilin-származékok közül a következő előnyös vegyületeket soroljuk fel: meta-klór-anilin és 3,5-diklór-anilin, továbbá: 5-klór-2-metil-anilin, 5-klór-3-metilanilin. 3-klór-4-metil-anilin, 3,5-dikiór-4-metilanilin, 5-k!ór-3,4-dimelil-anilin, 3-klór-4-etilanilin, 3-klór-2-benzil-anilin, 4,4'-diamino- 2.6.2',6'-letrak!ór-difenil, 3-klór-2-metoxi-anilin, 5-klór-2-metoxi-anilin, 3,5-diklór-2-metoxi-anilin, 3-klór-4-metoxi-anilin, 5-klór-3-metoxi-anilin, 3,5- diklôr-4-nictoxi-anilin, 3-klór-2-fenoxi-anilin, 5- klór-2-fenoxi-anilin, 3,5-diklór-2-fenoxi-anilin és 3.5- diklór-4-fenoxi-anilin. A találmány szerinti eljárási folyamatos vagy szakaszos műveletben hajthatjuk végre. A reakció végén a katalizátort szükség esetén szűréssel, vagy más. ezzel egyenértékű művelettel, például dekant 'dússal választjuk el; az előállított, meta-helyzetl en klóratommal szubsztituált anilinl ismeri módszerekkel, például oldószeres extrahálással és/vagy tiesxtiHálással különítjük el; az elválasztás előtt általában célszerű a savas közegben sóvá alakult amint a sómentesíteti amin-alakká visszaalakítani úgy. hogy a reakcióelegyet alkálikus vegyület segítségével közömbös vagy alkálikus kémhatásúvá tesszük. A találmány szerinti eljárás azért nagyon előnyös. mert a meta-heiyzetben klóratommal szubsztituáli anilin-származék jó szelektivitással állítható elő. és az eljárási viszonylag enyhe körülmények közölt hajthatjuk végre. Áz ily módon előállított, rnela-helyzetben klóratommal szubsztituált anilin-1 származékok elsősorban rovarirtószerek hatóanyagai. A következő példákban mutatjuk be a találmány szerinti eljárás részleteit. 3
