185201. lajstromszámú szabadalom • Kvaterner aminsókat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 185201 2 dal reagáltatva 0,4 g 4-klór- l-etil-3-(3-meti!-fenil)-5-feniI-piridinium-jodidot kapunk. Olvadáspont: 191-194 T. Elemzési eredmények: Számított: C = 55,13%; H = 4,40%; N - 3,21%; Mért: C = 54,86%; H - 4,33%; N = 3,30%. 9. példa 4-Bróm-l-metil-3-fenil-5-(3-trifluor-metil-fenil)piridinium-jodid előállítása 10 g l-hidroxi-4-fenil-2-(3-trifluor-metil-feniI)-lbuten-3-ont 20 ml dimetil-formamid-dimetilacetállal 12 óra hosszat vízfürdőn melegítünk. Az illékony anyagokat ezután vákuumban eltávolítjuk, a maradékot 50 m! denaturált etanolban és 20 ml tömény ammónium-hidroxidban oldjuk. Az elegyet 6 óra hosszat vissza folyatás hőmérsékletén keverjük. A szilárd anyagot a lehűtött reakcióelegyből leszűrjük és kloroformmal mossuk. A szilárd anyagot, 4 g 3-fenil-5-(3-trifluor-metilfenil)-4(lH)-piridinont 3,6 g foszfor-oxi-bromidda! dimetil-formamidban reagállatjuk keverés közben, 5 óra hosszat, vízfürdőn. A reakcióelegyet jégre öntve és szűrve 1,7 g 4-bróm-3-fenil-5-(3-trifluormetil-fenilj-piridint kapunk. 1.5 g bróm-piridint a 3. példa eljárása szerint 7 ml melíl-jodiddal reagáltatva 1,2 g 4-bróm-l-metil-3-feni]-5-(3-trifiuor-metil-fenil)-piridínium-jodidot állítunk elő. Olvadáspont: 173-176 °C. Elemzési eredmények: Számított: C = 43,88%; H - 2,71%; N = 2,69%; Mért: C = 43,85%; H = 2,64%; N = 2,60%. 10. példa 4-Meloxi-3-(3-metoxi-feniI(-l-metil-5-fenil-piridinium-triíluor-metánszulfonát előállítása 9,96 g 3-metoxi-fenil-ecetsavat 30 percig vízfürdőn oxalil-kloriddai reagáltatva savkloriddá alakítunk. A savkloridol dietil-éterben oldjuk, és az oldatot 0 °C hőmérsékleten nitrogénáramban 10,3 g N.N-dietil-sztiril-amint és 5 g piridint tartalmazó dietil-éteres oldathoz csepegtetjük. A reakcióelegyet 0 °C hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd szűrjük és a szürletet vákuumban betöményítjük. Az eljárással 12 g l-dielil-amino-4-(3-metoxifenil)-2-fenil-l-buten-3-ont kapunk. A butenont 12 g dimetil-formamid-dimetilacetállal keverés közben 12 óra hosszat, visszafolyatás hőmérsékletén reagállatjuk. A reakció befejezése után az illékony anyagokat vákuumban eltávolítjuk, majd a maradékot 50 ml metanolban oldjuk és az oldathoz 12 g melil-amin-hidrokloridot adunk. A metanolos oldatot 12 óra hosszat visszafolyatás hőmérsékletén keverjük, majd vákuumban betöményíljük. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával, benzokelil-acetát (1:1 tfj arányú elegy alkalmazásával tisztítjuk. A tisztított intermedier 1,7 g 3-(3-meto::i-fenil)-l-metil-5-feni!-4(lH)piridinon. A piridinonhoz 25 ml kloroformban 3 g metiltrilluor-metánszulfonálot adunk és az elegyet 7 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldatot ezután bepárolva és a terméket kloroform és hexán elegyböl kristályosítva 1,2 g 4-metoxi-3-(3-metoxifenil)-l-meti!-5-fenil-piridinium-trifluor-metánszulfonálot kapunk. Olvadáspont: 139-142 °C. Elemzési eredmények: Számított: C = 55,38%; H = 4,43%; |s] = 3 08°/* Mért: C°= 55,53%; H = 4,42%; N = 3,02%. 11. példa 4-Bróm-3-(3-klór-fenil)-5-(4-klór-fenil)-l-metilpiridinium-jodid előállítása Az előállítást a 3. példa eljárása szerint végezzük. A 3. példa eljárása szerinti 4 g 4(lH)-piridinon intermediert foszfor-oxi-bromiddal brómozva 1,4 g megfelelő 4-bróm-piridint állítunk elő, melyből I g ot metil-jodiddal reagáltatunk. Az eljárással 0,4 g 4-bróm-3-(3-klór-fenil)-3-(4-bróm-fenil)-lmetil-piridinium-jodidot kapunk. Olvadáspont: 175-180 °C. Elemzési eredmények: Számított: C = 41,49?/;; H - 2,52%; N = 2,69%; Mért: C = 41,25%; H = 2,54%; N = 2,65%. 12. példa 4-Bróm-l-etil-3-fenil-5-(3-trifluor-metil-fenil)piridinium-jodid előállítása 13. példa l-Etil-4-jód-3-fenil-5-(3-trifluor-metil-fenil)-piridirium-jodid előállítása A 9. példa szerinti 2 g 4-bróm-piridin intermedierhez 10 ml etil-jodidot adunk, és az elegyet 3 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az illékony anyagokat ezután vákuumban eltávolítjuk és a szilárd anyagot kloroform és hexán elegyböl kristályosítjuk, így 0,25 g terméket kapunk. Olvadáspont: 235-238 °C. NMR és tömegspektrum szerint a termék közel 60 s%-ban a 12. példa vegyületét és közel 40 s%-ban a 13. példa vegyületét tartalmazza. 14. példa 3-(3-Bróm-fenil)-l-metil-4-metil-tio-5-fenil-piridinium-trifiuor-metánszulfonát előállítása A 2. példa szerinti 5g4(lH)-piridinon intermedier! piridinben 5 g fos/.for-pcntaszulííddal 2 óra hosszat visszafolyatás hőmérsékletén reagáltatunk. A reakcióelegyet ezután lassan vízre öntjük és a vizes elegyet szűrjük. A szilárd anyagot levegőn szá5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
