185201. lajstromszámú szabadalom • Kvaterner aminsókat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
I 185 20! 2 rítva és denaturált elanolból átkristályosítva 3,1 g 3-(3-bróm-fenil)-l-metil-5-fenil-piridintionl kapunk. 1 g tiont 5 ml melil-trifluor-metánszulfonáttal keverünk és a reakcióelegyet 4 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet ezután vákuumban szárazra bepároljuk, és a maradékot kloroform és hexán elegyből kristályosítjuk. Az eljárással 1,1 g 3-(3-bróm-fenil)-l-metil-4-metil-lio-5- fenil-piridinium-trifluor-metánszulfonálot kapunk. Olvadáspont: 165-168 °C, Elemzési eredmények: Számított: C = 46,15%; H = 3,27%; N - 2,69%; Mért: C = 46,61%; H = 3,43%; N = 2,66%. 15. példa l-Metil-4-melil-tio-3-fenil-5-(3-trifIuor-metilfenii)-piridinium-lrifluor metánszulfonál előállítása Az l. példa szerinti 5 g l-meti!-4(IH)-piridinon intermediert 5 g foszfor-pentaszulfiddal 50 ml piridinben a 14. példa eljárása szerint reagállatunk. A reakcióval 3,6 g l-meíil-3-fcnil-5-(3-trilluormetil-fenil)-4(lH)-piridintiont állítunk elő. 1,5 g piridintiont a 14. példa eljárása szerint 4 ml metil-trifluor-metánszulfonáttal reagúllalva 1,3 g I-metil-4-metil-tio-3-fenii-5-(3-trifluor-meliI-fenil)piridinium-triíluor-metánszulfonátol állítunk elő. Olvadáspont: 157-159 °C. Elemzési eredmények: Számított: C = 49,51%; H = 3,36%; N = 2,75%; Mért: C = 49,65%; H = 3,43%; N = 2,72%. 16. példa 4-Klór-l,3-dieíii-5-(3-tri(luor-meti!-fenil)-piridini um-jod id előállít á sa A Viilsmeier reagenst kloroformban 20 g foszgénből és 15 g dimetil-formamidból állítjuk elő. A reagenshez 24 g l-(3-trifluor-metil-fenil)-2-pentanont adunk és az elegyet 30 percig visszafolyatás közben keverjük, majd 8 ml tömény ammóniumhidroxidot adunk hozzá és az elegyet a kloroform elpárologtatásáig vízfürdőn keverjük. Az eiegyhez ezután újból 50 ml ammónium-hidroxidot adunk és vízfürdőn 30 percig tovább keverjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot előbb szilikagélle! töltött oszlopon 10 tf% etil-acetátot tartalmazó benzollal kromatografáijuk. A negyedik frakciót alumínium-oxidon 50% etil-acetát tartalmazó benzollal újból kromatografáljuk. A második frakciót vákuumban oldószermentesítve olajos folyadékként 5,5 g 4-klór-3-etil-5-(3-trifluor-metil-fenil)-piridint kapunk. 2 g előbbi klór-piridint etil-jodiddal szobahőmérsékleten reagáltatva 1,5 g 4-kIór-l,3-dielil-5-(3-lrifluor-metil-fenil)-piridinium-jodidot állítunk elő. Olvadáspont: 138-139 aC. Elemzési eredmények: Számított: C = 43,51%; H = 3,65%; N = 3,17%; Mért: C°= 43,79%; H = 3,79%; N = 3,21%. 17. példa 4-Dimelil-amino-3-elil-l-metil-5-(3-trifluormetil-fenil)-piridinium-jodid előállítása A 16. példa alumínium-oxidon végzett kromatografálásának harmadik frakcióját betöményítve 3 g 4-dimetil-amino-l-etil-5-(3-trifluor-metil-fenil)piridinl kapunk. Az intermediert kloroformban oldjuk és szobahőmérsékleten metil-jodiddal reagáltatjuk. Az eljárással 4-dimetil-amino-3-eíi!-ímetíl-5-(3-trifluor-metil-fenil)-piridinium-jodidot állítunk elő. Olvadáspont: 138-139 °C. Elemzési eredmények: Számítolt: C = 43,51%; H = 3,65%; N - 3,17%; Mért: C = 43,79%; H = 3,79%; N = 3,21%. 18. példa 4-Dimetil-amino-l-meti!-3-fenil-5-(3-trifluormetil-fenil)-piridinium-jodid előállítása 28 g l-fenil-3-(3-trifluor-metíi-fenil)-2-propanont 45 g foszfor-oxi-kloridból és 22 ml dimetilformamidból készített Viilsmeier reagenssel kloroformban visszafolyatás közben 1,5 óra hosszat reagállatunk. A reakcióelegyet ezután a 16. példában leírt módon ammónium-hidroxiddal reagáltatjuk. Az olajos terméket szilikagéllel töltött oszlopon 20 tf% etil-acetátot tartalmazó benzollal tisztítva 6,5 g 4-dimetil-amino-3-fenil-5-(3-trifluor-metil-feniI)piridint kapunk. 2 g piridin intermediert kloroformban metiljodiddal szobahőmérsékleten egy éjjelen át reagállalunk. A reakcióelegyet ezután vákuumban szárazra bepároljuk, és a maradékot dietil-éterrel elkeverjük. A szilárd anyagot acetonban felvesszük és hűtőszekrényben kristályosítjuk. Az eljárással 0,5 g 4-dimetil-amino-l-metil-3-fenil-5-(3-trifluor-metilfeni!j-piridinium-jodidot kapunk. Olvadáspont: 173-175 °C. Elemzési eredmények: Számított: C — 52,08%; H = 4,16%; N = 5,78%: Mért: C = 52,13%; H = 3,90%; N - 5,57%. 19. példa 5-(3-Bróm-feni!)-4-metoxi-1 -metil-3-fenil-piridinium-metánszulfonát előállítása 4,0 g 5-(3-bróm-fenil)-l-metil-3-fenil-4(lH)-piridinont és 20 ml metil-metánszulfonátot benzolban 6 óra hosszat visszafolyatás közben melegítünk. Az elegyet lehűtjük és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A terméket nem sikerült kristályosítani. A kapott maradékot etil-acetátban oldva szilikagéllel töltött oszlopon átengedjük. A fronttal futó szennyezések eltávolítása után az oszlopot etanolla! 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
