185066. lajstromszámú szabadalom • Karbamid-származékkokat tartalmazó rovarírtószerek és eljárás az új karbamid-származékok előállítására
1-üo-karbamid, V N-(2,3,4,5 -tetraklór-fenil)-N’-(2-klór-6-fluor-benzoil>karDamid, VI N-{2,4-djfluor-3,5-(üklór-fenil)-N’-(2,6-di£luor-benzoili-karbamid, VII N-(2,4-difluor-3,5-dildór-fenil)-N’-(2-klór-benzoilVkarbamid, VIII N-(2,4-difluor-3,5-dildór-feniI>N’.(2,6-clifluor-benzoil)tiokarbamid, IX N-(2,3,4,5 -tetraklór-fenil)-N’-(2,6 diklór-benzoilVkarbamid, X N-(2,4-difluor-3,5-diklór-fenil)-N,-(2-klór-6-fluor-benzoil)tiokarbamid. Hatóanyag LD9S-A LDçj-B jele (ppm) (ppm) DiQuöenzuron (ismert) 0,0031 3,4 I 0,0016 0,042 II — 0,30 ÍII 0,00084 0,3 IV — 0,4 V 0,00094 0,65 VI 0,00085 0,013 VII 0,0021 0,37 VIII 0,00098 0,08 IX 0,0014 0,51 X 0,0011 0,27 Az új vegyületek és kiindulási anyagaik előállítását részletesen ismertetjük a következő példákban. A) A kiindulási vegyületek előállítása 1) 2,4-Diíluor-3,5-diklór-nitro-benzol 261 g (1,0 mól) 2,3,4,5-tetraklór-nitro-benzol 1000 m] tiszta, vízmentes dimetil -formamid dalO) készült oldatához hozzáadunk 250 g vízmentes, körülbelül 200 °C-os kálium-fluoridot(*>. A kapott elegye! 15 óra hosszat 140 °C-on alaposan keveijük. Ezután a reakáóelegyet 40 °C-ra hűtjük, az áldatlan anyagot kiszűrjük és dimetil-formamiddaí mossuk. Az egyesített szünetekből az oldószert vákuumban oszlopon ledesztilláljuk. A desztillációs maradékot 1,5 liter diizopropilméterben feloldjuk. A kapott oldatot 3 ízben 250-250 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal kirázzuk. Ezután magnézium-szulfáton szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot vízsugár szivattyú vákuumába desztilláljuk. Kitermelés 142 g (0,62 mól, 62%). Forráspontja 20 mbar nyomáson 119-122 °C. (1) foszfor-pentoxidon, majd mdekulaszitával szárítva. (2) 600 °C-on több órás izzítással szárítva. 2) 2,4-úifluor-3,5-diklór-anilin 114 g (0,50 mól) 2,4-dífluor3,5-diklór-nitro-benzol, 2 liter víz és 10 mi ecetsav elegyéhez keverés közben 95 100 0 C-on 140 g (2,5 mól) vasport adunk. A kapott reakcióelegyet 8 óra hosszat 95-100 °C-on alaposan keverjük. Ezután hozzáadunk 50 ml 40 S%os nátrium-hidroxid oldatot és az elegyet vízgőzzel desztilláljuk. A képződött difluor-diklór-anilin a vízzel együtt távozik. A desztillálás befejezése után a heterogén desztillátumból a terméket etilén-kloriddal extrahálva különítjük el. A szerves fázisból az 2 oldószert ledesztilláljuk és a kapott terméket vízsugár szivattyú vákuumában desztilláljuk. Kitermelés 91,5 (0,46 mól, 92%) Fonáspontja 20 mbar nyomáson 118-121 °C. 3) 2,4-Oiíluor-3,5-diklór-fenil-izocianát 39,6 g (0,20>- mól) 2,4-difluor3,5-diklór-anilin 400 ml toluollal készült oldatába erőteljes keverés közben addig vezetünk hidrogén-kloridot, míg a csapadékképződés befejeződik. A kapott heterogén elegyet 5-10 °C-ra lehűtjük. Ezen a hőmérsékleten keverés közben 40 g (0,4 mól) foszgént vezetünk hozzá. Ezután keverés közben lassan felmelegítjük úgy, hogy körülbelül 2 óra alatt 100-105 °C-ra melegedjen, majd 7 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. Vízúszta oldatot kapunk, hidrogén-klorid szabadul fel. Ezután az elegybe 1 óra hosszat nitrogéngáz bevezetésével a foszgén feleslegét eltávolítjuk, majd az oldószert - utoljára vákuumban - le desztilláljuk. A kapott nyers terméket vízsugár szivattyú vákuumában desztilláljuk. Kitermelés 35,4 g (0,158 mól 79%). Forráspontja 20 mbar nyomáson 100— -104 °C. 4) 2,6-Difluor-benzoil-izocianát 31.4 g (0,20 mól) 2,6-difluor-benzamid 250 ml toluollal készült oldatához hozzácsepegtetünk 28 g (0,22 mól) oxalil-kloridot. A kapott ddatot 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Eközben hidrogén-klorid és szénmonoxid szabadul fel. Az oldószert - utoljára vákuumban - ledesztilláljuk. A kapott terméket olajszivattyú vákuumában desztilláljuk. Kitermelés 28,5 g (0,156 mól, 77%). Forráspontja 0,7 mbar nyomáson 54-56 °C. Lényegében azonos módon állíthatók elő a következő vegyületek is: 2,6-diklór-benzoil-izodanát, forráspontja 0,13 mbar nyomáson 75—78°C. 2-klór-6-fluor-benzoil-izocianát, fbrráspontja 0,13 mbar nyomáson 75—78 °C, 2-klór-benzoil-izocianát, forráspontja 0,13 mbar nyomáson 73-77 °C. 5) 2-Klór-benzoil-izotiocianát 52.5 g (0,30 mól) o-klór-benzoil-klorid lOOml vízmentes toluollal készült oldatához hozzáadunk 35 g (0*36 mól) finomra porított, vízmentes kálium-rodanitot(3). A kapott elegyet 6 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután lehűtjük, az áldatlan anyagot kiszűrjük és a szűrletet szárazra bepároljuk, majd vízsugár szivattyú vákuumában desztilláljuk. Kiteimelés: 52 g (0,26 mól). 87%). Forráspontja 21 mbar nyomáson 149-152 °Ç. (3) 110^C-on több óra hosszat szárítjuk, majd eldörzsöljük. B) Az (I) általános képletű vegyületek előállítása 1. példa N-(2,4-Difluor3,5-diklór-fenil>N’-(2-klór-benzoü>-karbamid 9,0 g (0,040 mól) 2,4-difluor3,5-diklór-fenil-izocianát, 6,5 g (0.42 mól) 2-klór-benzamid és 100 ml xilol elegy ét 5 óia hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután lehűtjük, a kivált terméket leszívatás- Sal kiszűrjük és szárítjuk. Kitermelés 143 g (0,0377 185.066 5 I 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
